Монофункциональные фенолы

С этиленгликолем, имеющим две гидроксильные группы, перхлорат-ион образует значительно более устойчивые комплексы, чем это имеет место с монофункциональным этанолом. То же различие в константах равновесия найдено и в случае бифункционального пирокатехина по сравнению с монофункциональным фенолом [В]. [c.188]

Производные фенолов. Используемые в качестве стабилизаторов алкил (арил)фенолы большей частью не обладают выраженной токсичностью. Однако некоторые из этих соединений вызывают резкое раздражение кожи, слизистых оболочек глаз и пищеварительного тракта даже при однократном контакте с ними. Раздражающее действие производных фенола зависит от числа гидроксильных групп. Соединения, содержащие две ОН-группы <про-изводные пирокатехина), обладают значительно более выраженным раздражающим действием, чем монофункциональные фенолы. Кроме местного действия многие производные фенола (продукты конденсации стирола с фенолом) оказывают на кожу сенсибилизирующее действие 202. [c.426]

При применении монофункционального фенола (Р1) получается только один фенолоспирт. Если же применяют двух-, трех- или полифункциональные фенолы (Рг, Рз или Рп), получают всегда сложные смеси, состав которых зависит от продолжительности соприкосновения реагирующих веществ, величины отношения Р/Р и реакционной способности примененных фенолов, т. е. от числа молекул формальдегида, приходящихся на одну молекулу фенола. [c.300]

В этом разделе мы будем рассматривать монофункциональные фенолы (Р]), содержащие один активный углерод в орто-или пара-положении, принимая, что два других активных атома углерода блокированы нереакционноспособными радикалами К. [c.303]

Если действовать формальдегидом на монофункциональный фенол (Р]), содержащий только один реакционноспособный атом углерода, можно связать между собой только два фенольных ядра. Если же вместо фенола Р1 используется фенол или смесь ( нолов с более высокой функциональностью, получаются молекулы, содержащие несколько фенольных ядер, связанных большим или меньшим числом мостиков. [c.308]

Для монофункциональных фенолов ( =1) величина 1/р-никогда не превышает V2- [c.313]

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16000 [7]. [c.17]

Монофункциональные производные бензола в большинстве случаев также обладают выраженными токсическими свойствами.. Фенол, анилин, галогенопроизводные ароматического ряда служат исходными или промежуточными продуктами крупно-тоннажной химической промышленности. В связи с этим необходимо учитывать их токсическое действие. [c.268]

Для решения любой частной проблемы важно подобрать подходящий ионообменник, так как в противном случае легко могут быть получены ошибочные результаты. Обычно применяются ионообменники на органической основе. Иониты, содержащие фенольные группы, обладают восстановительными свойствами и, следовательно, во многих случаях, например при работе с ионами серебра или ванадия, применяться не могут. Смолы феноло-формальдегидного типа неустойчивы по отношению к окислителям. Карбоксильные группы или аминогруппы е некоторых условиях могут служить лигандами для ионов определенных металлов, благодаря чему последние прочно связываются смолами. Далее функциональные группы ионита могут обмениваться на группы, связанные с ионами металла в комплексе в результате возникают дополнительные осложнения. При использовании монофункциональных сильнокислых или сильноосновных ионитов такие трудности обычно не появляются. Кроме того, такие смолы в широком интервале pH обладают постоянной обменной емкостью, которая зависит от заряда обмениваемых ионов и ионной силы раствора. [c.339]

Разделение фенолов на три, ди- и монофункциональные соединения основано на допущении, что гидроксильные группы не участвуют в реакции поликонденсации. [c.158]

В случае применения монофункционального ингибитора (фенола, амина) один из двух свободных радикалов, возникающих при распаде гидроперекиси, вступает в реакцию с ингибитором, а второй продолжает цепь окисления. В результате окисление замедляется. Если используют бифункциональный ингибитор (дифенол, диамин, иминоксильные соединения и др.), у которого функциональные группы близко расположены друг к другу, то сразу могут погибнуть оба радикала и окисление временно прекратится. Наступает период индукции, длительность его зависит от концентрации ингибитора. С увеличением концентрации ингибитора индукционный период возрастает, достигая предельного значения. После окончания периода [c.85]

Межфазная поликонденсация динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном проводится в среде растворителя (метиленхлорид) в присутствии катализаторов — третичных аминов или четвертичных аммониевых оснований, и регуляторов молекулярного веса — монофункциональных соединений типа фенола или трет-п-бутилфенола. [c.303]

Модельные опыты показывают, что под действием бифункциональных катализаторов химические процессы действительно идут в сотни и тысячи раз быстрее, чем под действием обычных монофункциональных катализаторов. Так, изучение скорости раскрытия окисного кольца в производных глюкозы показало, что бифункциональный катализатор—а-оксипиридин, совмещающий в себе свойства кислоты и основания (донора и акцептора протонов), способен увеличить скорость реакции в 7000 раз по сравнению со скоростью той же реакции в присутствии смеси пиридина и фенола [c.585]

Все описанные реакции вызывают блокирование метилольной группы это или ограничивает увеличение молекулярного веса, или же способствует его увеличению, в зависимости от того, используются ли для этого блокирования монофункциональные или полифункциональные соединения. Например, реакция с одноосновной кислотой ограничивает дальнейший рост молекулы феноло-формальдегидной смолы реакция с кислотной группой, входящей в молекулу алкидной смолы, способствует этому росту. [c.325]

Аналогично ведут себя фенолы в пиридине [369] и толуоле [358]. В процессе потенциометрического титрования монофункциональных кислот и фенолов 1,5 н. раствором гидроокиси тетрабутиламмония в изопропиловом спирте иногда удается заметить два перегиба па кривой это показывает, что титруются две кислоты разной силы. Когда первый перегиб появляется в средней точке титрования, это говорит об образовании комплекса 1 1. [c.165]

Это приводит к тому, что данные бмс-фенолы присутствуют в реакционной среде в большем или меньшем количестве в виде фенолята одноатомного фенола — монофункционального вещества [211]. [c.34]

Как видно из рис. 9, добавка к реакционной смеси как хлористого бензоила, так и фенола приводит к значительному понижению молекулярного веса полиарилата Д-1, причем наиболее эффективными являются первые небольшие количества хлористого бензоила или фенола. Так, присутствие в реакционной смеси всего лишь 0,1 моля монофункционального вещества уменьшает молекулярный вес полиарилата с 82 600 до 22 900 при добавке хлористого бензоила и до 28 200 — фенола. Выход полиарилата при этом уменьшается незначительно с 90 до 75 и 86% соответственно. [c.49]

Использование в процессе ноликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами в качестве монофункциональных добавок хлорангидридов монокарбоновых кислот [15, 47] или фенолов [48—54], содержащих в молекуле двойные связи, позволило, помимо регулирования молекулярного веса получаемого полимера, синтезировать полиарилаты, содержащие по [c.53]

Если эту сложную многообразную смесь классифицировать но функциональности, то можно наметить три основные группы фенолов, интересующих нас в данном случае 1) монофункциональные фенолы, 2) фенолы, имеющие две реакционные точки, 3) трифункциональные фенолы. (Содержание тетрафункциопаль-ного нафтола незначительно. Оксинроизводное, не имеющее реакционных точек, видимо, лишено фенольной функции.) [c.309]

Моделирование поликоиденсации. Поскольку при поликонденсации используются бифункциональные соединения, аналогичные монофункциональным, то по поведению последних можно составить достаточно определенное представление о возможности поликонденсацни бифункциональных соединений. Так, если вместо бис-фенолов использовать монофункциональные фенолы и вместо ди-галогенангндридов — моногалогенангидриды, можно определить выход целевого продукта (днмера) в предполагаемых условиях поликоиденсации. Если выход целевого продукта значителен (например, больще 70%), то в таких условиях можно надеяться на получение достаточно высокомолекулярных продуктов при поликонденсации соответствующих бифункциональных соединений. [c.54]

Поскольку приутих реакциях все количество эпихлоргидрина находится в полимерных продуктах и число молей бисфенола А должно быть на единицу больше, чем число молей эпихлоргидрина, то для получения продукта, у которого п равно 6, требуется 6 молей эпихлоргидрина и 7 молей бисфенола А. Для образования двух концевых алифатических ОН-групп при любых количественных соотношения) конденсацию ведут с 2 молями гликольхлоргидрина. Так получают продукт, содержащий 8 алифатических ОН-групп, пригодных для этерификации. Если в реакцию введено эпихлоргидрина больше, чем эквимолекулярное количество, то образуются концевые глицидные группы. Вместо гидролиза последних нагреванием с водой с образованием 2 концевых глицериновых остатков с 4 ОН-группами Гриплн предпочитает проводить этерификацию монофункциональными фенолами. Тогда прн конденсации с 2 молями фенола получается соединение типа [c.430]

Производвые феволов. Используемые в качестве стабилизаторов алкил-(арил)фенолы большей частью не обладают выраженной токсичностью. Однако некоторые из этих соединений вызывают резкое раздражение кожи, слизистых оболочек глаз и пищеварительного тракта даже при однократном контакте с ними. Производные ди- и трифункциональных фенолов обладают более сильным раздражающем действием, чем монофункциональные фенолы. Кроме местного раздражающего действия производные фенола могут оказывать сенсибилизирующее действие [8, с. 207]. [c.535]

Дело в том, что, например, монофункциональные вещества (фенол) действуют как прерыватели роста цепей и препятствуют образованию полимеров с высоким молекулярным весом. Особенно нежелательны три- и многофункциональные вещества (трис-фенолы и другие многоядерные фенолы) вследствие того, что они могут давать разветвленные цепи полимеров. Соединение Дианина, 2,4,4-триме-тил-2 -оксифлаван, 2,4,4-триметил-4 -оксифлаван и многие другие вещества, в том числе фенол, способствуют образованию окрашенных и плохо поддающихся обработке полимеров. [c.160]

Реакция изоцианатов с фенолами с образованием фенилуретанов включает нуклеофильную атаку углеродного атома ЫСО-группы молекулой фенола с последующей миграцией атома водорода. Поэтому, если пренебречь стерическими факторами, реакционная способность гндроксилсодержащего соединения всецело определяется его нуклеофильностью — чем выше цуклеофильность, тем выше и реакционная снособность. Ниже приведена упрощенная схема реакции монофункционального изоцианата с фенолом [c.70]

Особенно высокой каталитич. активностью в гетеролитич. р-циях обладают т. наз. бифункциональные ка-тализаторы-соед., молекулы к-рых включают как акцепторную, так и донорную группы. Р-ция в этом случае идет через циклич. переходное состояние. Так, 2-гидрокси-пиридин-хороший катализатор мутаротации глюкозы вследствие одноврем. участия в р-ции донорного атома N и акцепторной группы ОН гидроксипиридина. Активность 2-гидроксипиридина существенно выше, чем эквивалентной смеси пиридина и фенола, взятых в тех же концентрациях. Усиление каталитич. эффекта по сравнению с монофункциональными катализаторами определяется прежде всего энтропийным фактором-уменьшением числа частиц, образующих активиров. комплекс. [c.592]

Поликонденсационные методы. В процессе поликонденсации регулирование мол. массы образующихся продуктов можно осуществлять след, способами 1) прекращением реакции при низких степенях превращения этот принцип получения различных О. широко используется при производстве таких крупнотоннажных продуктов, как феноло-формальдегидные, карбамидные, эпоксидные, алкидные и др. смолы 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы с мол. массой 1000—3000, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры с мол. массой от 600 до 5000, нашедшие широкое применение в качестве компонентов связующего для стеклопластиков 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа в качестве примера можно привести синтез олигоэфиракрилатов, осуществляемый конденсацией двухосновных к-т с гликолями в присутствии телогена — акриловой к-ты. [c.230]

В присутствии монофункционального антиоксиданта критическая концентрация бифункционального антиоксиданта возрастает [236а]. Например, в чистом полипропилене при 200° С критическая концентрация антиоксиданта 2,2 -метиленбис(4-метил-6-торт-бутил-фенола) при введении дополнительно 2,4,6-три-тре г-бутилфенола возрастает в три раза. Объяснение этого явления логически вытекает из предложенного Шляпниковым механизма участия монофункцно- [c.92]

Диизоцианаты реагируют с любым химическим соединением, содержащим активные атомы водорода. На этой реакции основан метод определения активного водорода в химических соединениях, активных по отношению К реактиву Гриньяра (СНзМ Л). К таким соединениям относятся вещества, содержащие гидроксильные группы (вода, спирты и фенолы), аминогруппы (первичные и вторичные), карбоксильные группы, а также атомы водорода в активных метиленовых группах, как, например, в ацетоуксусном эфире, малоновом эфире и т. п. Реакция присоединения изоцианатной группы к монофункциональному реагенту протекает согласно уравнению [c.18]

Одним из основных недостатков сульфофенольных поликонденсационных ионитов по сравнению с нолимеризационными суль-фоионитами является более низкая устойчивость первых к действию ш,елочей и окислителей. За последние годы достигнуты успехи по синтезу модифицированных ионитов с улучшенными свойствами. Так. например, использование в качестве исходных компонентов для полпконденсации с формальдегидом простых эфиров фенолов позволяет повысить химическую устойчивость ионитов. Получаемые иониты являются монофункциональными они пригодны д.тя хроматографических исследований. Следует отметить, что обычные, немодифици])ованные, сульфофенольные смолы в широком интервале pH также проявляют свойства монофункциональных ионитов. [c.97]

Особенностью поликондепсацпонных понитов, в том числе и сульфокислотных фенолформальдегидных смол, является то. что большинство из них представляет собой полифункциопальные соединения, мало удобные для хроматографических разделений. В то же время иониты на основе простых эфиров фенолов являются монофункциональными. [c.157]

Исследования по синтезу и изучению свойств моно- и ноли-фупкциональных катионообменных, анионообменных и амфотерных ионитов проводились в СССР. Все полученные иониты представляют собой в основе продукты поликонденсации с формальдегидом простых эфиров фенола, содержащих в связанном простой эфирной связью алифатическом остатке ионогенную группу. Среди указанных монофункциональных катионообменных смол на основе эфиров фенола известны иониты на основе 8-фенокси-этплсульфокислоты (иониты КФС) [145—147]. Этот мономер авторы получали путем конденсации фенолята натрия с дихлорэтаном [148] и обработки образовавшегося фенолхлорэтана водным раствором сульфита натрия [146, 149] [c.160]

Межфазная поликоденсация динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном в среде растворителя (метиленхлорид) образующегося полимера. Катализаторы процесса — третичные амины или четвертичные аммониевые основания, регуляторами молекулярного веса служат монофункциональные соединения, например фенол или грег-га-бутилфенол. [c.161]

Для определения активностей первых и вторых групп бифункциональных мономеров проводились [22] кинетические исследования их реакций с модельными монофункциональными соединениями в условиях, близких к условиям поликонденсации. Примером такой реакции является ацилирование фенолов хлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии триэтиламина [c.149]

Механические свойства высокомолекулярных соединений также находятся в тесной зависимости от формы, величины й химического состава макромолекул. Полимеры трехмерной структуры вследствие наличия ковалентных связей между всеми атомам,и образуют жесткие пленки, обладающие высокой механической прочностью. При слишком большой уплотненности трехмерной структуры, как, например, в продуктах поликонденсации обычного фенола с формальдегидом, получаются очень твердые неэластичные пленки. В подобных случаях необходимо уменьшить плотность структуры, например путем частичной за-амены обычного трехфункциоцального фенола лара-замещен-ным бифункциональным фенолом или (в глифталевых смолах) путем частичной замены бифункционального фталевого ангидрида монофункциональными жирньши кислотами. [c.23]

Примечательно использование флуоресцина в качестве исходного бис-фенола для синтеза полиарилатов. В этом случае, как видно из табл. 6, не удается получить полимеры высокого молекулярного веса ни методом межфазной ноликонденсации, ни поликонденсацией при повышенной температуре (в противопологкность нолиарилатам таких бмс-фенолов, как диан, фенолфталеин и др.). Дело в том, что флуоресценции I в условиях данной ноликонденсации весьма склонен к образованию монофункциональной хиноидной формы II. [c.53]

Несмотря на то, что реакция хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами в настоящее время широко используется для синтеза теплостойких полимеров, о механизме этой реакции все еще нет однозначного мнения. Впрочем, до сих пор все еще является дискуссионным даже механизм алкоголиза и гидролиза монофункциональных галогенан-гидридов. В литературе имеются данные о том, что сольволиз хлорангидридов в зависимости от условий реакции может протекать по двум механизмам бимолекулярному (5 v2) или (и) ионизационному (5]у 1). Не исключено, что это будет иметь место и при ноликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с быс-фенолами. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология