Метилолфенолы

Следует отметить, что независимо от механизма реакции наличие в реакционном растворе фенолов и формальдегида обусловливает возможность образования различных побочных продуктов метилолфенолов, ди- и полиядерных метиленовых производных, циклических форм алей, соединений с метилен-эфирными мостиками, присутствие которых значительно осложняет процесс получения комплексонов Однако выявлены условия проведения реакции Манниха с учетом тенденции исходного фенола к окислению и полимеризации, позволяющие свести к минимуму образование побочных продуктов [9]. [c.21]

Образование резола и резита. Поликонденсация в щелочной среде протекает через образование изомерных метилолфенолов по следующей общей схеме [c.11]

Нейтрализацией продуктов конденсации была получена кальциевая соль 2,2-метиленбис(4-алкил-6-метилолфенол) — присадка ИХП-109. [c.192]

При интерпретации гель-хроматограмм не следует забывать, что вследствие взаимодействия с растворителем порядок выхода индивидуальных метилолфенолов зависит не только от размера молекулы, но и от числа гидроксильных групп. [c.50]

Первичный продукт взаимодействия, как и в случае получения смол новолачного типа, — метилолфенолы, однако доля ди- и триметилолфенолов значительно выше. При температуре выше [c.183]

Фенольные смолы, особенно применяемые для покрытий, можно с успехом модифицировать полисульфидными полимерами [14]. Проведенные исследования показали, что концевые меркаптогруппы в присутствии кислотных катализаторов легко реагируют с метилолфенолами и образуются простые тиоэфиры [15]. С фенольными смолами, синтезируемыми под действием щелочных катализаторов, меркаптид-иои реагирует, вероятно, с образованием промежуточной хиноидной структуры. Степень эластичности получаемых продуктов пропорциональна содержанию в них полисульфида. Другие физические свойства продуктов вполне удовлетворительны, но промышленный выпуск таких материалов задерживается из-за сравнительно высокой стоимости полисульфидных полимеров (что в свою очередь обусловлено незначительностью выпускаемых количеств полисульфидов по сравнению с необходимым для производства модифицируемых ими фенольных смол). [c.328]

Метилолфенол — о, о-диметилол фенол. .............. 0,9 85,5 (20.4) [c.356]

Фенол —> о-метилолфенол..... Фенол —> и-метилолфенол..... 1 88,4 (21,1) [c.356]

Фенол -> /г-метилолфенол о-Метилолфенол -> о,о -диметилолфенол 1,18 1,09 1,46 [c.53]

Было найдено, что по отношению к формальдегиду пара-тло-укение фенольного ядра имеет несколько более высокую реакционную способность, чем орто-положение. Однако в силу существования двух доступных орто-положений о-ГМФ образуется с более высокой скоростью, чем п-ГМФ. Принято считать, что метилольная группа оттягивает электроны, поэтому предполагалось, что по отношению к формальдегиду реакционная способность метилолфенолов будет пониженной по сравнению с незамещенным фенолом. Это и было подтверждено в случае /г-ГМФ. Однако при введении метилольной группы в орго-положение было неожиданно обнаружено значительное повышение реакционной способности. Позднее подобный эффект обнаружили и для более высоко гидроксимети-лированных фенолов, особенно заметный для 2,6-ДГМФ. Естественно, что описанные эффекты вносят элементы неопределенности в интерпретацию кинетических данных. [c.54]

Несмотря на то, что галогены дезактивируют все положения фенольного ядра, тем не менее они ориентируют замещение в орго-и в пара-положения. Все лг га-ориентанты, например сульфоновая или нитрогрупиа, очень сильно понижают реакционную способность фенолов. Во всех случаях скорость образования метилолфенолов является функцией pH среды в области значений pH > 5. [c.55]

Образование форполимера происходит в результате протекающих ири 60—100 °С параллельно с реакцией присоединения формальдегида реакций метилолфенолов аутоконденсации и конденсации либо с фенолом, либо с метилфенолом. Прн температуре ниже 60 °С и при высоком значении pH среды конденсация протекает с незначительной скоростью. [c.56]

Реакции конденсации метилолфенолов изучали, в частности, исследовательские коллективы Цинке, Эйлера и Хультча. Однако, несмотря на то, что их методические подходы были одинаковы, выводы, сделанные ими, совпадают только отчасти. Были синтезированы модельные соединения (моно- и диметилолфенолы), их подвергали термообработке, после которой в продуктах определяли количественно содержание свободного формальдегида и воды. Исчерпывающее описание этих экспериментов можно найти в книгах Мегсона [37] и Мартина [41]. [c.56]

Предполагается, что образование дибензнлового эфира также описывается механизмом 3 2, включающим катализируемое протоном замещение гидроксильной группы в качестве донора протона выступает либо фенольная гидроксильная груина, либо кислота, которой нейтрализован использовавшийся при получении метилолфенолов щелочной катализатор. [c.58]

Поэтому неудивительно, что в отличие от гидроксиметилирова-ния фенола в щелочной среде, где метилолфенолы являются основными продуктами реакции, в кислой среде выделить метилолфе-нольное промежуточное соединение не удается. Тем не менее существование фенолоспиртов как переходных соединений [56) может быть зарегистрировано, например, с помощью метода ЯМР-спектроскопии [18]. [c.63]

Бензилдиметиламин реагирует с уксусным ангидридом или хлористым бензоилом, образуя соответственно бепзилацелат и бензилбепзоат [143]. Подобным же образом, основания Манниха, полученные из фенолов, дают ацетильные производные соответствующих метилолфенолов [14, 1. 6, 144, 145]. [c.182]

Технология получения и переработки Ф.-ф. с. всегда двух-или многостадийная. На первых стадиях осуществляется синтез исходных смол, их хим. модификация или сочетание с др. материалами, а на последних стадиях - превращение их в отвержденные густосетчатые полимеры. При этом возможны (и практически реализуются) два пути синтеза Ф.-ф. с. 1) при малярном избьпке СН2О (и>1) с образованием реакционноспособных (термореактивных) метилолфенолов (ф-ла ) и(или) олигомерных метилольных производных ф-л П и Ш [c.72]

Для выяснения соотношения метилольных групп в орто- и пара-положениях в фенолоформальдегидных полимерах сумму метилольных производных определяют по расходу формальдегида при конденсации с фенолом. Количество о-метилолфенола определяли колориметрически по его цветной реакции с раствором железоаммонийных квасцов. Количество п-метилолфенола определяли по разности. Возможно определение о-метилолфенола по реакции с борной кислотой. Присутствие /г-метилолфе-нола, фенола и формальдегида не мешает этому определению. [c.220]

Впервые на сходство этих процессов указал Эрдтман [112], обративший внимание на то, что подобно метилолфенолам структурные единицы лигнина содержат бензильные спиртовые группы Волее обстоятельно для реакций в щелочной и кислой среде [c.287]

Далее тример снова реагирует с метилолфенолом, причем в случае конденсации по среднему ароматическому ядру образуется тетрамер разветвленного строения. Новолачные смолы представляют собой смесь линейных и разветвленных молекул с общей формулой [—СбНз(ОН)СНг—]п. Средняя молекулярная масса смолы составляет 450—800. Получаются новолаки в кислых средах, при мольном соотношении фенол формальдегид от 6 5 до 7 6. [c.183]

В зависимости от соотношения формальдегида и фенола получают резольные (термореактивные) или новолачные (термопластичные) смолы. Резольные смолы образуются при молярном избытке СН2О (п>1), при этом получаются реакционноспособные метилолфенолы [c.121]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.615 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.467 ]

Фенопласты (1976) -- [ c.0 , c.25 , c.86 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.97 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.172 , c.173 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.467 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.306 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.166 , c.432 , c.433 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология