Меркаптиды

Метод основан на способности меркаптанов реагировать со щелочами с образованием меркаптидов металлов. [c.198]

Основное направление совершенствования щелочной очистки-совершенствование регенерации поглотительного раствора. Практическое применение находит метод, основанный на окислении меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов — переносчиков кислорода. В этом случае регенерация насыщенного поглотителя проводится при 20—30°С. Кислород воздуха окисляет меркаптиды в дисульфиды, которые отделяются от щелочи простым расслаиванием. [c.199]

Меркаптиды металлов очень плохо растворяются в топливах и выпадают в виде нерастворимого в топливе осадка, который забивает фильтрующие элементы двигателей, заправочных и перекачивающих средств. [c.28]

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения м-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов при [c.114]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Некоторые вещества, например метиловый спирт или органические кислоты [149—151], будучи добавлены к щелочи, подавляют реакцию гидролиза меркаптидов и тем самым как бы уси- [c.246]

Эффективными регуляторами молекулярной массы и свойств полихлоропрена являются также меркаптиды, хорошо растворимые в водной фазе эмульсии и позволяющие более равномерно регулировать процесс полимеризации [32]. [c.375]

Следы серы, меркаптидов или щелочных агентов катализируют реакцию обмена, что приводит к падению напряжения при умеренных температурах. Влияние системы отверждения на процесс химической релаксации исследовалось в работе [8]. [c.568]

Последние превращаются в чрезвычайно нестойкие меркаптиды меди, которые, непосредственно реагируя с окисью меди, образуют дисульфиды. Под влиянием тепла медь реагирует с дисульфидами, давая окончательно сернистую медь и сернистые алкилы. [c.224]

Низкомолекулярные меркаптаны при обычных температурах способны реагировать с металлами, образуя меркаптиды.. Меркаптаны легко растворяются в органических растворителях и имеют слабо-выраженные кислотные свойства. Растворимость меркаптанов в воде 22 [c.22]

Применяемые в топливной аппаратуре материалы и покрытия при указанных ограничениях устойчивы к воздействию топлив в пределах, установленных для топливной аппаратуры ресурсов. При контакте кадмиевых покрытий с меркаптанами,, присутствующими в топливах, образуются меркаптиды кадмия,, отложения которых в прецизионных парах могут вызывать заедание. В связи с этим применение кадмиевых покрытий в топливной системе запрещено. [c.175]

Научная новизна. Исследованы основные закономерности окисления меркаптидов натрия кислородом воздуха в присутствии высокоактивных отечественных фталоцианиновых катализаторов, показана высокая активность полифталоцианина кобальта и возможность повышения активности фталоцианинов путем добавления в щелочные растворы катализаторов ди- и триэтиленгликолей. Впервые в промышленных условиях исследованы новые эффективные каталитические системы для гидроочистки бензинов. [c.5]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Недостатком метода щелочной экстракции является обратимость реакции защелачивания, в результате чего, по мере накопления меркаптанов в щелочном растворе, устанавливается равновесие, препятствующее дальнейшей экстракции меркаптанов. Кроме того, экстракции препятствует низкая растворимость тяжелых меркаптидов в воде. В имеющихся в литературе материалах речь идет о распределении общего количества меркаптанов и меркаптидов между органической и водно-щелочной фазами. Данные о распределении меркаптидов между этими фазами или данные о растворимости меркаптидов в углеводородах в литературе отсутствуют. [c.18]

Содержание меркаптановой серы в топливе определяют по ГОСТ 6975—57 путем титрования испытуемого топлива аммиачным раствором сернокислой меди. Меркаптаны, взаимодействуя с аммиачным раствором сернокислой меди, образуют меркаптиды меди. Количество меркаптановой серы строго ограни- чено в топливах, так как она вызы- [c.32]

Коррозионная активность бензинов обусловливается наличием в них неуглеводородных примесей, в первую очередь, сернистых и кислородных соединений и водорастворимых кислот и щелочей. При квалификационных испытаниях она оценивается кислотностью, общим содержанием серы, содержанием меркаптановой серы, испытанием на медной пластинке и содержанием водорастворимых кислот и щелочей. Из них более чувствительным и характеризующим действи — тельную коррозионную активность бензинов является проба на медную пластинку. Содержание так называемой "меркаптановой" серы в товарных бензинах не должно превышать 0,01 %. При ее большем содержании бензины следует подвергать демеркаптанизации (и ,елоч — ная экстракция и каталитическая регенерация раствора меркаптида натрия кислородом воздуха). [c.111]

Один из старейших процессов очистки газа от сернистых соединений— очистка гидратом оксида железа. Гидратированный оксид железа, нанесенный пропиткой на древесные опилки или ст[)ужки (очистная губка ), при поддержании ее во влажном состоянии реагирует с меркаптанами с образованием органических соединений в виде меркаптидов железа. При регенерации отработанной очистной массы кислородом воздуха, меркаптиды л<елеза переходят в окись железа и дисульфиды и (или) мер-каптан . [c.200]

Возникновение электрического заряда частиц объясняется образованием двойного электрпческого слоя [74, 75] на границе двух фаз, что обусловливается, вероятно, диссоциатцтей поверхностных молекул коллоидной частицы. Диссоциации подвергаются в первую очередь молекулы с ионными связями (меркаптиды, [c.75]

Очевидно, что молеку.чы, имеющие высокую полярность, большой диполышй момент и активную функциональную группу, будут способствовать укрупнению частиц образующегося нерастворимого осадка. Именно отим следует объяснить значительное укрупнение частиц осадка в присутствии меркаптанов. Меркаптаны имеют чрезвычайно активную группу — 8Н, которая, кроме того, обусловливает и высокую нолнрность молекулы. Меркаптаны активно взаимодействуют с металлами, особенно с медью, с образованием соответствующих меркаптидов. Меркаптиды в дальнейшем могут диссоциировать па ионы, что является [c.76]

Определение содержания меркаптановой серы основано на свойстве меркаптанов, находящихся в топливе, взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди, образуя меркаптиды меди. [c.186]

Избыток элементарной серы, который добавляют к бензину для осаждения суспензии сульфида свинца, зависит от содержания меркаптановой серы в исходном бензине. Чем больше меркаптановой серы в бензине, тем больше избыток элементарной серы. Избыток серы вводится в очищаемый бензин вместе с той серой, которая нужна для реакции. Элементарная сера, добавляемая к бензину после образования суспензии сульфида свинца, уже не оказывает никакого влияния на скорость осаждения. Дело в том, что избыточная элементарная сера реагирует с меркаптидами свинца, которые сами являются лишь промежуточными соединениями [c.241]

Очистка сульфидом свинца. Возможность очистки бензинов от активной серы при помощи сульфида свпнца известна давно. Было высказано предположение (подтвержденное затем экспериментальными данными [111]) о том, что сульфид свинца адсорбирует меркаптаны. После перемешивания бензина с мелко измельченным сульфидом свинца и осаждения суспензии бензин становится нейтральным , т. е. не содеря ащим активной серы. Однако, если после этого обработать бензин разбавленным водным раствором треххлористого алюминия, то прежнее содержание активной серы восстанавливается, и бензин снова становится кислым . Причины этого интересного явления до сих пор так и не были установлены. Возможно, что хлористы11 алюминий реагирует с дисульфидами, находящимися в углеводородной фазе, или что под влиянием А1СЬ происходит разложение образовавшихся меркаптидов. [c.244]

Хлорид меди растворим в солевом растворе, и выпадеиик осадка не происходит. Практически некоторое количество меди теряется с очищенным бензином, вероятно, в виде меркаптидов меди или в виде комплексных соединений хлорида меди с олефинами. Для удаления меди очищенный бензин промывают водным раствором сульфида натрия. Иногда бывает необходимой добавка к бензину дезактиваторов меди ими обычно служат циклизующие (келатирующие) агенты [122—125]. Как видно из приведенных выше уравнений реакций, продувка раствора воздухом регенерирует хлорид одновалентной меди в исходный хлорид двувалентной меди. [c.245]

Экстрактивные методы очистки. При защелачивании дистиллятов, содержащих активную серу, в водно-щелочную фазу переходят сероводород и некоторая часть низших алкилмеркаптанов. При взаимодействии едкого натра с меркаптанами образуются меркаптиды натрия, однако чем выше молекулярный вес исходного меркаптана, тем более склонность соответствующего мер-каптида к гидролизу в водном растворе. При гидролизе меркап-тида вновь образуется исходный меркаптан, который будучи менее растворим в воде, чем в бензине, переходит в углеводородную фазу. Зависимость между молекулярным весом меркаптанов и глубиной их извлечения 5%-ной щелочью [147] [c.246]

В другом процессе агентами, удерживающими меркаптиды в водно-ш елочной фазе, являются чистый или технический крезол и другие кислоты, получаемые из угольной или древесной смолы, а также нафтеновые кислоты. Экстрагент, таким образом, может быть однофазным [154, 155] или же двухфазным [156]. Солю-тайзером может также служить изомасляная кислота. В одном из процессов экстрактный раствор состоит из смеси водных растворов едкого кали (6N) и калиевой соли изомасляной кислоты (3N) [157]. Применение едкого кали по сравнению с едким натром предпочтительнее, так как водные растворы первого обладают меньшей вязкостью. [c.247]

В англо-американской литературе вещества, добавляемые к щелочи для подавления гидролиза меркаптидов, именуются солютайзеры (от слова solution — раствор). — Ред. [c.247]

В данном случае не происходит образования меркаптидов марганца, что обеспечивает вулканизатам более высокую термо-сюйкость. [c.563]

При исследовании химической релаксации напряжения вулканизатов отечественных жидких тиоколов было также показано, что этот процесс вызывается реакциями тиол-дисульфидного обмена, катализируемыми меркаптидами железа. Тиоуретановый эластомер, полученный на основе тиокола с концевыми гидроксильными группами, практически не релаксирует в изученных условиях [22]. [c.568]

Меркаптан образует желтый осадок меркаптида свинца типа Е-8-РЬ-8-Е, но сера, присутствующая всегда в масле, разлагает этот продукт на сернистый свинец и дисульфид. [c.172]

Действие меркаптидов свинца на серу вовсе не является таким пррстым, как это можно было бы предполагать. [c.205]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

Только ЧТО изображенные уравнения выражают лишь основные процессы, но в действительности дело выглядит сложнее. Взаимодействие свинцовой соли с меркаптанами дает меркаптиды свинца, )ас гворимость которых повышается с молекулярным весом радикала. Трактически значительная, если не большая часть меркаптидоъ остается поэтому в бензине, а не в осадке, сообщая бензину окраску. Добавление серы переводит меркаптиды и дисульфиды, тоже растворимые в бензине, но обладающие нейтральным характером, отчего бензин становится сладким , не корродирующим металлы. Рейд (615) рассматривает про.текание реакции по стадиям, считая, что пл1>мбит реагирует как гидроокись свинца и щелочь [c.183]

Определение серы в бензинах прямой гонки и в крэкинг-бензинаг состоит в определении активной серы, поскольку дисульфидная сера вполне нейтральна и не считается вредной, по крайней мере с точки зрения коррозии. Как известно, столь же безвредным считается тиофен и его гомологи. Так как обработка докторским раствором все жене может быть обставлена с количественным учетом результатов, н так как этот раствор делает бензин сладким , переводя меркаптаны в меркаптиды, а затем в дисульфиды, для определения меркаптанов необходимы иные методы анализа.. [c.185]

Меркаптан превращается в дисульфид, следовательно 1 ч. меди эквивалентна 2 ч. меркаптановой серы. Олеат меди приготовляется растворением соли в чистом керосине до содержания в 4 г меди в 1 л. Анализ состоит в том, что навеска газолина встряхивается с гзтим раствором до тех нор, пока вновь прибавленный медный раствор не сообщит гааолину светлозеленую окраску, заметную даже нри больших осадках меркаптидов. Необходим слепой опыт с совершенно свободным от серы газолином для сравнения окрасок. [c.186]

Н), которые разрушают Со, N1, РЬ, Си, А с образованием соответствующих меркаптидов [(СНз5)а РЬ, (СНз5)2 Си и др.], сероводород яействующин на Ре, РЬ, Си, Ag с образованием сульфидов (Ре5, РЬ5 и др.), элементарная сера, коррозионноактивная по отношению к меди и серебру и также образующая сульфиды. Такие же явления наблюдаются при действии на металлы фенолов, содержащих сернистые соединения. При повышении температуры коррозия металлов возрастает. [c.142]

Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

При очистке легкого углеводородного сырья (фракция СрСб) меркаптаны экстрагируют раствором щелочи в виде меркаптидов с последующей регенерацией щелочного раствора окислением меркаптидов до дисульфидов. Дисульфиды отделяют от щелочи отстаиванием, и регенерированный раствор рециркулируют на стадию экстракции. Для экстракции используют 5-20%-ные растворы едкого натра. На 100 мас.ч. углеводородного сырья берут 15-50 мас.ч. щелочного раствора. [c.21]

Курс органической химии (1965) -- [ c.182 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.209 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.470 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.366 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.323 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.440 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.93 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.325 , c.326 , c.327 , c.358 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.165 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.141 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.157 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.148 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.261 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.260 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.166 , c.169 , c.173 , c.274 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.235 , c.236 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.202 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.152 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.282 , c.328 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.292 , c.293 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.102 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.179 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.282 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.9 , c.10 , c.30 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.102 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.102 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.486 , c.557 , c.558 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.155 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.146 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.251 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.145 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.282 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.504 ]

Газовая хроматография в биохимии (1964) -- [ c.274 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.519 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.72 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.154 , c.297 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.440 ]

Белки Том 1 (1956) -- [ c.291 , c.294 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.504 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.195 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.439 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.102 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.328 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.218 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.223 ]

Противоизносные присадки к маслам (1972) -- [ c.176 , c.178 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.72 , c.73 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.504 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.392 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология