Резолы образование

Рассмотрим теперь примеры химических реакций, приводящих к сшиванию полимеров. Одним из давно известных процессов образования сшитых структур является трехмерная конденсация фенола с формальдегидом. Это пример реакции, где сшитый полимер образуется в процессе получения самого полимера по реакции поликонденсации. При избытке формальдегида в смеси его с фенолом (щелочной катализатор) вначале получаются линейные молекулы резола [c.43]

А - образование резола - продукта начальной конденсации, не имеющего поперечных связей и способного растворяться в спирте, ацетоне и других растворителях [c.75]

Поликондепсация фенола и формальдегида приводит к образованию резола. Относительная молекулярная масса резола 700-1000, он хрупок и хорошо растворим в ацетоне и спирте. В виде растворов резол используют в качестве лаков. [c.236]

Образование резола и резита. Поликонденсация в щелочной среде протекает через образование изомерных метилолфенолов по следующей общей схеме [c.11]

Функциональность мономеров зависит также от особенностей строения молекулы (например, пространственной конфигурации) и условий протекания реакции. Поэтому, трех- и четырехфункциональные мономеры могут в определенных случаях проявлять низшую функциональность и выступать как бифункциональные соединения или даже вообще не вступать в реакцию. Например, трехфункциональный фенол (оксибензол) при взаимодействии с формальдегидом в случае образования новолака проявляет функциональность, равную двум, а в случае образования резола — равную трем. Из двух изомеров буте- [c.319]

При горячем прессовании порошка резола происходит дальнейшая конденсация с образованием трехмерной структуры. [c.236]

Продолжительное нагревание приводит к образованию сильносшитых нерастворимых и неплавких резитов. Нагревайте образец смолы в пробирке до 100°С до тех пор, пока не образуется очень твердый продукт, который извлекают, разбив пробирку. Сравните растворимость резита и резола в спирте. При добавлении таких наполнителей, как опилки, известь, красители и т. д., резол можно приготовить в виде формовочного материала, который можно прессовать под давлением. [c.211]

Большая часть феноло-формальдегидных смол ново-лачного типа и фенольных смол, модифицированных канифолью, совместимы с алкидами, но термореактивные резолы на основе незамещенных фенолов отверждаются раньше, чем они начинают взаимодействовать с алкидами. Смолы на алкилзамещенных фенолах, например пара-третичном бутилфеноле, легко вступают во взаимодействие с алкидами и с препарированными растительными маслами с образованием удовлетворительного лакокрасочного материала. [c.106]

В качестве фенолов можно применять феноло-формальде-гидные новолаки и резолы. Реакция образования такого высокомолекулярного полимера из двух сравнительно низкомолекулярных полимерных соединений не сопровождается выделением побочных веществ. Это имеет весьма большое значение в технологии изготовления деталей из пластмасс, особенно стеклопластиков, а также важно в процессах склеивания и высыхания пленок. Соче-тагше резолов с полиэпоксидом дает возможность получить нерастворимые полимеры, значительно более упругие, чем резиты, улучшить адгезию полимера к металлам и стекловолокну, повысить теплостойкость по сравнению с теплостойкостью продуктов взаимодействия полиэпоксидов и полиаминов. Предел прочности при растяжении стеклопластиков на основе полиэпоксидо-резольных композиций может достигать 2500—4000 кг см . [c.417]

Отверждение резольных смол представляет собой процесс дальнейшей поликонденсации молекул резолов, в результате которого фенольные ядра связываются между собой метиленовыми группами или простыми эфирными связями. Фенольные гидроксильные группы не участвуют в образовании резитов. Эти выводы были подтверждены исследованием отверждения фенольной смолы со стабильным изотопом водорода в гидроксильной группе. [c.89]

Известно , что при поликонденсации фенолов с избыточным количеством ( юрмальдегида в щелочной среде получаются резоль-ные смолы. Образующиеся на первой стадии процесса фенолоспирты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана [c.31]

Резолы также плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние за счет образования пространственной структуры при участии реакционноспособных атомов водорода фенола и избытка метилольных групп (см. схему реакции). Этот процесс ступенчатый и протекает через стадию образования промежуточного продукта, так называемого резигола, который не плавится и не растворяется, но может набухать в растворителях, слегка размягчаться при нагревании, так как имеет еще сравнительно небольшое число связей между молекулами. На стадии отверждения происходит образование неплавкого, нерастворимого и ненабухающего продукта поликонденсации, называемого резитом. [c.10]

Резит обладает мало11 стойкостью к действию щелочных рас-тноров. Раствор КаОН (2 о-ный) деструктирует резит, извлекая до 54 (1 продуктов его распада. При нагревании с 10%-ным раствором щелочи под давлением резит деструктируется до образования резола и разнообразных ннзкомолекулярных побочных продуктов. Деструкция резита до стадии резола наблюдается и при длительном нагревании полимера в присутствии фенола (фенолиз резита). При иагреваиии сухого резита выше 280 " начинается его -распад, сопровождающийся образованием воды, фенола и обуглившегося продукта. Физико-механические показатели резита [c.379]

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таиы. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.74]

В тех случаях, когда полученную смолу предполагается использовать в производстве пластических масс, клеев, лаков, реакцию поликонденсацпи целесообразно приостановить на стадии образования сравнительно низкомолекулярного продукта, названного резолом. Несмотря на очень низкий молекулярный вес резола (700—1000), смола представляет собой твердую, хрупкую стекловидную массу с температурой размягчения 65—75°. Это, очевидно, объясняется водородными связями, возникающими между гидроксильными группами фенольных звеньев соседних молекул резольной смолы [198]. [c.743]

В 1907 г. были открыты отверждающиеся смолы, т. е. такие, которые при нагревании превращаются в твердые, неплавкие и практически ни в каких растворителях не растворяющиеся пластические массы. Примером последних является бакелит. Его готовят, нагревая фенол с формалином в присутствии аммиака. Через некоторое время выпадает густая масса, которая затем превращается в смолу (резол), размягчающуюся при 50—60 С. При дальнейшем, более сильном, нагревании она переходит в твердое неплавкое и нерастворимое вещество (резит). Общая схема образования резола и резита может быть представлена следующим образом. [c.455]

Необходимо отметить, что протекающая в присутствии кислотных или щелочных катализаторов деполимеризация водного поли-оксиметиленгликоля оказывает существенное влияние на суммарную скорость процесса образования резола н новолака [c.45]

Повышение реакционной способности системы, вызываемое ме-тилольным замещением, имеет большое практическое значение, ибо в силу отмеченной тенденции к преимущественному образованию полиспиртов (обычно нежелательной) промышленные резолы содержат значительные количества непрореагировавшего фенола даже прн высоком мольном соотношении формальдегида и фенола. Это является недостатком не только с точки зрения качества смолы, но также и вследствие возникающих серьезных проблем защиты окружающей среды. [c.55]

Позднее было установлено [42], что образование ДГДФМ по реакции (3.18) является основной реакцией конденсации в сильнощелочной среде. Образование дигидроксидибензилового эфира по реакции (3.17) крайне мало вероятно в сильнощелочной среде, однако эта реакция становится превалирующей в нейтральной или слабокислой среде при температурах до 130 °С, т. е. в обычных условиях термического отверждения резолов [43]. Выше 130—150°С превалируюн1ей становится реакция образования метиленовых мостиков [37], причем при столь высоких температурах она сопровождается рядом мало изученных процессов [44] [c.57]

Необходимо отметить, что рассмотренный механизм термического отверждения резолов с образованием хинометидов в качестве промежуточных продуктов не является единственно возможным. При 130—180 °С основные реакции сшивания могут протекать с образованием в качестве промежуточных продуктов ионов карбония аналогичный механизм может быть предложен для реакции резолов с олефинами. [c.62]

После этерификации реакционная способность фенола по отно-шенню к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фнкацию проводят в мягких условиях. [c.110]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Сырая заготовка превращается в спеченную массу прежде, чем температура достигнет 80°С вода, содержащаяся в резоле и образующаяся в процессе конденсации, испаряется при подъеме температуры до 100°С в этом же температурном интервале начинается сшивание резольной смолы. Прн температуре около 115°С начинается деструкция ГМТА со значительным выделением аммиака. С целью образования однородного расплава и создания благоприятных условий для выделения летучих компонентов при 80— 100°С дают более продолжительную выдержку. Прн быстром подъеме температуры до 100°С газообразные продукты способствуют образованию мелкопористой структуры в связующем, что умень-нтет прочность изделия. Еще одну выде 1жку делают ири 120— 130°С с тем, чтобы выделился аммиак. Па твердость и ударную вязкость связующего может влиять и конечная температура процесса, которая пе должна превышать 180 °С. По окончании термообработки круги медленно остывают в печи до 50—60°С при циркуляции воздуха. Такими мерами предотвращают деформацию и образование трещин в абразивных кругах. [c.232]

Для этой реакции необходимо наличие в системе по крайней мере двухъядерных резолов однако тот факт, что вулканизация происходит в присутствии смол на основе одноядерных фенолов находится в противоречии с предложенным механизмом. Ван-дер-Меер [4] также предполагает наличие хинометидов в качестве обязательных промежуточных соединений, но по его мнению, образование поперечных связей происходит с отщеплением атома водорода от метиленовой группы, находящейся в молекуле каучука в аллильном положении [c.249]

Классическим примером образования тюлимерз пространстве ного строения является поликонденсания фенолов с альдегидам Так, при взаимодействии фенола с формальдегидом образуют линейные или разветвленные низкомолекулярпые продукты — т называемые резолы [c.50]

Очень важно точно регламентировать процесс сушки резолой. Сушка производится в вакууме (500 мм рт. ст.) при 60—70° С и заканчивается лри температуре не выше 100° С. Перегрев создает угрозу образования частично отвержденных продуктов (резитола). Контроль сушки осуществляется определением скорости отверждения при 150° С, она должна составлять 100—160 с. [c.13]

При поликонденсации фенола с молярным избытком формальдегида в щелочной среде получаются термореактивные олигомеры. Такие олигомеры, которые при нагревании или на холоде в присутствии кислот и оснований переходят в неплавкое и нерастворимое состояние (резит), называются резольными смолами или резолами. Они представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Содержание этих соединений и степень разветвленности цепей возрастают с увеличением избытка СН2О в реакционной смеси. Процесс образования резолов протекает так же, как и новолаков, через стадию образования фенолоспиртов. Но в щелочной среде дальнейшая конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом протекает медленнее, чем в кислой среде. Поэтому в молекулах олигомеров сохраняется много метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Общее уравнение поликонденсацни в щелочной среде [c.132]

Время и температура смешения влияют на свойства готового продукта и строго регламентируются, так как при увеличении времени смешения волокна хризотилового асбеста перетираются и снижается механическая прочность, а при недостаточном перемешивании не образуется однородной массы. Снижение температуры приводит к увеличению вязкости связующего и ухудшению пропитки асбеста. Повышение температуры вызывает образование слишком жесткой массы за счет доконден- сации и частичного отверждения полимера. Свободный фенол, содержащийся в резоле, отчасти реагирует с формальдегидом, а кроме того, является пластификаторо.м. Удаление его из смесителя нежелательно. [c.39]

Эпоксидную смолу, феноло-формальдегидный резол и ацетон смешивают в колбе до образования раствора (в случае необходимости можно нагреть смесь на теплой водяной бане, присоединив к колбе обратный водяной холодильник). Вязкость лака 20—30 сП. В полученный лак добавляют 1 г лг-фенилендиам,ина. [c.80]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и термометром, помещают 94 г фенола (1,0 моля), 125 г 37%-ного водного раствора формальдегида (1,54 моля) и 4,7 г Ва(0Н)2-8Н20 смесь нагревают при 70 °С в течение 2 ч. После этого реакционную смесь подкисляют 10%-ным раствором серной кислоты до pH 6—7. Измерение pH проводят после выключения мешалки и расслоения смеси на фазы. Обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и отгоняют воду при 30—50 мм рт. ст. температура может не превышать 70 °С. При отгонке через каждые 20 мин отбирают пробы. Если образец затвердевает с образованием нелипкой массы, реакцию заканчивают (как только смола станет вязкой, пробы отбирают каждые 10 мин после прекращения реакции продукт спустя 20 ч должен быть довольно вязким при 70 °С, но еще хорошо текучим). При выливании реакционной смеси из колбы она отверждается с образованием плавкой и растворимой массы (резола). [c.211]

Классическим примером образования полимера пространстЕ ного строения является поликонленсаиия фенолов с альдегида Так, при взаимодействии фенола с формальдегидом образую линейные или развотвленные низкомолекулярпые продукты — называемые резолы [c.50]

При использовании щелочных катализаторов и избытка альдегида получаются в начальной стадии поликонденсации линейные цепи резола, которые при дополнительном нагревании сшиваются между собой за счет групп СН2ОН, находящихся в параположении фенольного кольца, с образованием-трехмерного полимера (резит) [c.302]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

Цигейиер и Эльбель [282] показали, что в продуктах конденсации фенола с формальдегидом, полученных в присутствии щелочей (резолах), имеются эфирные группировки — СПг—О—СНг—, образование которых может протекать по следующей схеме [c.206]

Поликонденсация проходит ступенчато, и ее можно остановить на любой стадии роста макромолекул. Промежуточные продукты поликонденсации содержат метилольные группы и способны к дальнейшей поликонденсации с образованием развст вленных. полимеров. Низкомолекулярные продукты поликои-денсации (молекулярный вес 700—1000) носят название резоль-ных смол или резолов. Они образуются по схеме [c.348]

Если резол нагревать, то поликонденсация возобновляется и идет с образованием сшитых пространственных полимеров, которые утрачивают способность растворяться в растворителях и плавиться, т. е. происходит переход термопластичных смол в термореактивные. Термореактивяые смолы сохраняют термостойкость до 280 °С при более высокой температуре на-, чинается деструкция. Неплавкие и нерастворимые смолы но-, сят название резитов [c.349]

В кислой среде с избытком фенола образуется растворимая смола. Она термопластична и не способна к дальнейшему превращению. В щелочной среде с избытком формальдегида при 80° С образуется растворимая плавкая смола, называемая резолом. Она имеет линейное строение, но содержит свободные метилольные группы. Эта смола термореактивна, так как при нагревании выше 100° С (нри 130—180° С) переходит в неплавкое состояние за счет дальнейшей реакции поликонденсации с образованием трехмерных структур. Этим пользуются при формовании слоистых изделий для 1слеевых и лаковых покрытий. Растворами полимера, который находится в стадии резола, пропитывают бумагу, ткани, древесные стружки. После удаления растворителя и нагревания до 130—180° С под давлением 100— 300 кГ/см смола переходит в нерастворимое и неплавкое состояние и прочно скрепляет слои ткани, древесину и др. Термостойкость полимера ограничивается 250—280° С, после чего начинается деструкция. Изделия из феноло-формальдегидной смолы с наполнителями имеют прочность до 2500 кПсм . [c.135]

В опыте 267 уротропин является поставщиком как формальдегида, так и аммиака соотношение формальдегид фенол в этом опыте значительно ниже, чем в опыте 266 Б, однако непрерывное поступление щелочного катализатора— аммиака обеспечивает быстрое образование как резола, так и резита. Резиты, образующиеся с применением уротропина, содержат некоторое количество (3—4%) связанного азота по-видимому, бензольные кольца макромолекул в таких резитах соединены не только группами — Hg— и — H O Hg—, но и группами — Hg—NH—СН,—. [c.340]

В отличие от новолачных смол резольные смолы получают в присутствии щелочного катализатора и избытка формальдегида. Изменение условий приводит к тому, что образование оксиметнлфенолов протекает быстро, а дальнейшая конденсация в бисфенольные и полифенольные соединения — медленно. Следствием этого различия в скоростях обеих реакций является получение наряду с оксиметилфенолами бис- и трис-оксиметилфенолов. Кроме того, образующиеся в данных условиях полиядерные соединения обычно имеют несколько более низкий молекулярный вес, чем новолачные смолы типичный жидкий резол содержит в среднем лишь два ароматических кольца. Поскольку полученные смолы обладают реакционноспособными оксиметильными группами, их дальнейшее нагревание сопровождается сшиванием за счет реакции этих групп с незамещенными активированными положениями ароматических ядер отсюда следует, что добавление формальдегида не обязательно. Общим свойством новолачных и резольных смол является их растворимость и способность размягчаться и течь при относительно низких температурах. При повышенной температуре они превращаются в твердые нерастворимые сшитые продукты (в присутствии источника формальдегида, если он необходим). Изучение механизма отверждения показало, что при температурах до 150 °С сшивание протекает путем конденсации оксиметильных групп между собой и с незамещенными активированными положениями соседних бензольных колец [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология