Порядок прививки

Хотя скорости реакций, катализируемых привитыми катализаторами 216 - 219, и были меньше, чем при катализе соответствующими свободными краун-соединениями или ониевыми солями [ 39, 40, 43 - 48], но порядок каталитической активности различных групп сохранялся при их прививке. [c.329]

Прививка А. к полиэтилену снижает проницаемость растворителей и пахучих веществ иа целый порядок, что очень важно при применении полиэтилена в качестве упаковочного материала — см. Этила,а сополимеры. [c.25]

Интересно также, что в изучавшихся в [1, 31] системах (ММА и СТ на аэросиле и MgO) приведенная скорость полимеризации v/a при увеличении Q растет до некоторого стационарного значения (рис. 1.8). Для одного мономера на различных подложках это стационарное значение одно и то же. Конверсия, при которой в системе устанавливается постоянное значение v/a, соответствует полному покрытию поверхности образующимся полимером. Дальнейшая полимеризация протекает, как прививка к уже образовавшемуся слою полимера. На этой стадии процесса порядок общей скорости по мощности дозы z = 0,5 во всех изученных системах, в том числе и в той, для которой на начальной стадии Z = 1 (ММА на аэросиле), что указывает на соответствующее изменение механизма обрыва в этой системе. [c.23]

Прямой порядок — это прививка винилхлорида на БМК, обратный по-ядок — БМК на поливинилхлорид. [c.379]

Как и в случае прививки АК, порядок реакции (п) по интенсивности увеличивается до единицы при уменьшении I (рис. 66). Если [c.85]

Скорости проникновения молекул АН и АК внутрь исходного капронового волокна при температуре 22° С близки к соответствующим скоростям ПП. Однако на привитых нитях, содержащих 1,2% или 5% ПАН, скорости проникновения уже примерно на порядок ниже скорости прививки. Эти данные указывают на то, что привитой ПАН (или ПАК) затрудняет проникновение мономера к радикалам, находящимся внутри волокна. [c.99]

Привитая сополимеризация позволяет регулировать структуру частиц. Путем применения инициаторов и мономеров с различной растворимостью в воде привитые цепи можно получать как на поверхности, так и в объеме частицы. Так, если используется водорастворимый инициатор и маслорастворимый прививаемый мономер, прививка осуществляется преимущественно на поверхности частиц, а если инициатор и мономер маслорастворимые — в объеме частицы. Изменяя порядок загрузки модифицирующих мономеров, можно получать частицы, имеющие гидрофобное ядро и гидрофильный верхний слой, твердое ядро и мягкую оболочку, или трехслойные частицы, содержащие зародыш, ядро и оболочку. Такая структура частиц позволяет регулировать пленкообразующую способность водных дисперсий и получать покрытия с новым комплексом свойств. [c.159]

Главное достоинство органических полимеров как носителей состоит в том, что концентрация функциональных групп, по которым может быть проведена прививка активных центров, почти на порядок выше, чем у минеральных подложек. В пределе каждая функциональная группа в полимерной цепочке может быть модифицирована. На практике столь высокой степени модифицирования добиться не удается, поскольку, с одной стороны, возникают стерические препятствия — прививаемые объемистые металлсодержащие центры мешают друг другу. С другой стороны, во избежание чересчур сильного набухания в качестве носителей используют сшитые полимеры, в которых доступна лишь часть функциональных групп. Тем не менее, плотность прививки активных центров на полимерных носителях весьма высока. Поэтому, если критичной является концентрация активных [c.27]

Порядок вывода День О — Прививка личинок, первую рамку [c.223]

На рис. 18.5 приведена зависимость времен удерживания фрак ций полиоксиэтиленов от молекулярной массы на одинаковых по геометрии силикагелях с разным химическим строением поверхности— с гидроксилированной поверхностью и поверхностью с привитыми алкиламинными группами. Химическое модифицирование позволило наблюдать переход от преимущественно адсорбционной хроматографии на сильно адсорбирующем полиоксиэтилены силикагеле с гидроксилированной поверхностью (рост удерживания с ростом молекулярной массы — кривая 1) к преимущественно ситовой хроматографии на образце со значительно слабее адсорбирующей поверхностью, модифицированной прививкой алкиламин-ных групп (уменьшение удерживания с ростом молекулярной массы— кривая 2). Из рисунка видно, что в данном случае переход к ситовой хроматографии полимеров значительно сокращает время анализа и меняет порядок выхода фракций полимера в зависимости от их молекулярной массы по сравнению с адсорбционной хроматографией. [c.338]

Автоускорение процесса прививки наблюдается в нескольких системах и может объясняться двумя причинами. Первая состоит в следующем если прививаемый полимер значительно менее устойчив к радиации (более высокие значения С) или если его мономер не способен диффундировать в исходный полимер, то прививка будет осуществляться на уже привитом полимере. Так как концентрация образующегося полимера зависит от скорости прививки, то реакция имеет нулевой порядок [уравнение (Х11-8)] и проявляется автокаталитический эффект. Вторая причина — это эффект Тромсдорфа — Норриша, появляющийся в том случае, если обрыв подав- [c.421]

Найденный порядок реакции по давлению мономера позволяет предположить, что процесс протекает в кинетической области. Это подтверждается экспериментально установленной независимостью величины прививки от толш,ины модифицируемой пленки. [c.133]

Порядок работы 1) проведение реакции прививки винилацетата к полимстилмстакри.гату 2) определение изменения массы образца в рез льтате прививки. [c.131]

Экспериментально показано, что основными факторами, определяющими степень прививки из газовой фазы, инициируемой захваченными радикалами, являются доза облучения, величина поверхности образца полимерного материала, продолжительность контакта с мономером, давление паров мономера, температура при контакте паров и облученного полимера [22]. Скорость привитой сополимеризации, инициируемой макрорадикалами, пропорниональна дозе облучения в степени 0,5. Это было показано на примере прививки полистирола на полипропиленовое волокно [21]. Такая связь скорости привитой полимеризации и дозы облучения, как и половинный порядок по инициатору для обычных реакций свободнорадикальной полимеризации, свидетельствует о бимолекулярном механизме обрыва растущих привитых цепей. [c.59]