Полиэтилен молекулярная модель

Необратимому разрушению полимеров в процессе приложения растягивающего напряжения посвящены обширные исследования. Для объяснения механизма разрушения связи в растянутом образце были предложены различные теории и молекулярные модели. Первые экспериментальные и теоретические исследования проводили Журков с сотр., начиная с 1957 г. [866—870, 1051—1055, 1060, 1061 ]. Эти авторы широко использовали метод ЭПР для изучения разрыва цепи в результате одноосного растяжения полимеров. Образование свободных радикалов в полимерах в процессе механического разрушения впервые было обнаружено в 1959 г. Бреслером [968, 971, 972]. Использование ЭПР в процессе измельчения облегчается благодаря огромной поверхности измельченных частиц ( -10 —10 см /г), которая участвует в образовании высокой концентрации радикалов. Для одноосно напряженных полимеров положительные результаты исследования ЭПР-спектров были получены при использовании высокоориентированных волокон из таких полимеров, как полиамид 6, полиамид 66, полиэтилен и натуральный шелк [395, 584, 652]. Высокоориентированные каучуки также дают ЭПР-спектры радикалов в растянутом образце при низких температурах [19, 538, 628]. [c.308]

В последние годы в результате обнаружения складывания молекулярных цепей в полимерных кристаллах, выращенных из разбавленного раствора [6—8], указанная модель подвергается существенному пересмотру. Так, линейный полиэтилен, закристаллизованный из разбавленного раствора, образует монокристал-лические ламели с поперечными размерами порядка 10—20 мкм [c.20]

Полиэтилен представляет собою полимер линейного молекулярного строения (рис. 1П-1,а). На рис. ИМ, б показана модель молекулы полиэтилена (большие шарики— атомы углерода, малые —атомы водорода). [c.70]

Частично кристаллические полимеры являются двухфазными веществами в самом прямом смысле. Хотя главной темой этой книги являются свойства двухфазных материалов с фазами, отличающимися по химической природе, читатель найдет много общего между частично кристаллическими гомополимерами, такими как полиэтилен, и полимерными смесями и композициями. Существенные аналогии и различия будут подчеркнуты всюду, где это потребуется. Концепция, рассматривающая высокоориентированные кристаллические полимеры как молекулярные композиты , недавно привлекла исключительное внимание, поскольку имеет большой как теоретический, так и практический интерес [848, 544]. Остановимся теперь на некоторых моделях и экспериментальных данных, связанных с кристалличностью полимеров. [c.27]

Эксперимент проводили с наиболее эффективной ловушкой модели 12 (см. рис. 11). В качестве наполнителей использовали молекулярные сита, уголь марок СКТ и АГ-5, гранулированный полиэтилен и стеклянную вату. [c.91]

Основываясь на молекулярной модели, описанной в предыдущих разделах, сделана попытка отнести некоторые из девяти нормальных колебаний, активных в ИК-спектре, к наблюдаемым полосам поглощения. Результаты приведены в табл. 22. Дейтерирование, а также снятие спектра в поляризованном свете в значительной степени облегчают отнесение полос. Вероятно, отнесение колебаний Vg и Vg соответственно к ОН- и СН-валентным колебаниям является правильным. При дейтерировании исчезает интенсивная перпендикулярная полоса 1410 см -, она сдвигается по крайней мере до 1150 см или еще ниже. Поэтому ее можно отнести к колебанию Vg. Для HOD) наблюдаются две полосы в области 1200—1400 см . Так как для других соединений, таких, как полиэтилен и поливиниловый спирт, эта область соответствует области валентных и веерных колебаний СН-групп 117], то, основываясь на данных по дихроизму, колебание 1350 см ( L ) можно отнести к Ve и полосу 1240 см (Ц) — к V2. Эти две полосы не разрешаются в спектре (СНОН) отчасти из-за перекрывания с сильными ОН-деформационными колебаниями. По аналогии с поливиниловым спиртом [17] СО-валентное колеба- [c.141]

Полиэтилен представляет собой очень удобный объект исследования благодаря своей простой молекулярной структуре и исключительно высокой способности к кристаллизации, однако его большим недостатком является широкое распределение по молекулярным массам, что, вероятно, сыграло не последнюю роль в возникновении существующей ныне противоречивой ситуации. С целью экспериментальной проверки корректности описанных выше моделей были проведены исследования структуры поверхности кристаллов тщательно отфракционированных образцов и зависимости структуры от молекулярной массы и концентрации полимера, природы растворителя и т. н. [45] (В этих исследованиях автор обращал особенное внимание на структуру поверхности и явление фракционирования при кристаллизации [60—64]. Поскольку, как было показано выше, концы макромолекул играют важную роль Нри кристаллизации, переход в последующих работах к исследованию фракцйонированных образцов является вполне естественным.) [c.232]

В ЭТОМ сообщении рассмотрены некоторые аспекты химии поверхности и модели, объясняющие структуру межфазных границ вода — полимер и подобных систем. Термин полимер применяется только к органическим соединениям достаточно высокой молекулярной массы и (или) достаточно сшитым, что бы речь шла о твердой (в противоположность жидкой) фазе Постулируется, что материал нерастворим в воде, так что тер мин межфазная граница вода —полимер относится к тому что макроскопически является обычной фазовой границей. Ти пичными полимерами такого рода являются политетрафторэти лен (ПТФЭ) и полиэтилен (ПЭ). Таким образом, не рассмат риваются растворы макромолекул, а также так называемые гидрофобные связи , хотя то, что мы обсуждаем, частично имеет к ним отношение. [c.91]

Наличие аморфной релаксации в полукристаллическом ПХТФЭ ниже Тд не является неожиданным, так как эта релаксация обычно наблюдается в полностью аморфных полимерах [18]. Молекулярную природу 7д-пика в течение некоторого времени связывали с движением боковых групп аморфного полимера, способных совершать вращательное движение. Однако дальнейшие исследования показали, что эта релаксация происходит и в таких полимерах, у которых нет боковых групп, например ПХТФЭ, ПТФЭ, полиэтилене, полиоксиэтилене. В свете этого модель коленчатого вала Шацкого [20] дает наилучшую картину молекулярных источников 7д-релаксации. Согласно этой модели, короткий сегмент основной цепи (четыре или пять мономерных единиц) образует двойной загиб и движется относительно основной цепи аналогично движению коленчатого вала. [c.400]

В названных случаях диффузия должна иметь, согласно Флори [518] и Эйрингу [519], сегментальный характер, вследствие чего энергия активации процесса практически не связана с размерами макромолекул диффу-занта [516]. Действительно, в отличие от диффузии низкомолекулярных веществ в высокомолекулярные соединения, когда перемещение молекул диффузанта осуществляется независимо друг от друга [520], диффундирующие сегменты макромолекул вынуждены преодолевать сильное меж-и внутримолекулярное взаимодействие, такие структурные препятствия как узлы сеток зацеплений, петли и т.д. Это может приводить к тому, что в результате возникающих на молекулярном уровне внутренних напряжений, а также кооперативного характера диффузии потенциально подвижные сегменты обладают значительно меньшим числом степеней свободы, чем предусматривает идеализированная модель [519]. По сути, аналогичные эффекты обусловливают реологические свойства полимеров, однако в последнем случае они связаны с наличием некоторого внешнего напряжения, способствующего распрямлению и распутыванию цепей. Действительно, для систем политетрафторэтилен-полиэтилен [521] и полиамид-сталь [522] было обнаружено, что энергия активации процесса смачивания выше энергии вязкого течения адгезива. [c.109]