Альдегиды декарбонилирование

Декарбонилирование альдегидов и ацилгалогенидов. [c.114]

Тиолы увеличивают длину цепи в результате ряда ступеней передачи атома водорода. Напишите схему механизма реакции, а также кинетические уравнения декарбонилирования альдегида при отсутствии и в присутствии тиола. [c.366]

Декарбонилирование ароматических альдегидов. [c.383]

Декарбонилирование альдегидов по электрофильному механизму рассматривалось на примере реакции 11-40 (т. 2). [c.115]

Разложение альдегидов чаще осуществляют в присутствии пе-рекисных катализаторов [39]. Однако при декарбонилировании арил-замещенных алифатических альдегидов могут происходить ( то-химические перегруппировки [41]. В этой реакции [c.76]

Декарбонилирование [121. Алифатические альдегиды декарбо-ннлируются до соответствующих углеводородов согласно следующему уравнению [c.452]

Декарбонилирование альдегидов или ацилгалогенидов [c.408]

Имеются два химических реагента для декарбонилирования альдегидов палладий (пример 6.1) или хлоро-тр с-(трифенилфос-фин)родий (пример 6.2). [c.76]

Лактиды могут быть расщеплены гидролитически. При их перегонке происходит декарбонилирование (отщепление оксида углерода) с образованием альдегидов. [c.442]

В H2SO4 (от 0,5 до 8 М), HG1 и смесях H2SO4 + ледяная уксусная кислота, гидролиза сахарозы [64], гидролиза цианамида NH2 — GN в HNO3, идущего с образованием NH + СО2 [65], и декарбонилирования ароматических альдегидов [66] в среде сильных кислот (АгСОН - АгН + СО). [c.497]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Это исключение получило свое объяснение в результате исследования каталитического разложения ал[.долей, полученных из различных а-замещенных альдегидов [8]. Из табл. 4 видно, что основным продуктом разложения альдолей, не содержащих подвижных атомов водорода, является исходный альдегид в то же время альдоли с подвижными атомами водорода подвергаются реакции декарбонилирования-дегндрирования с образованием кетонов. Таким образом, препятствия превращению [c.226]

Декарбонилирование ароматических альдегидов под действием серной кислоты [391] представляет собой реакцию, обратную реакции 11-17. Она изучена на примере триалкил- и триал-коксибензальдегидов. Взаимодействие идет по обычному механизму с участием аренониевых ионов атакующей частицей является Н+, а уходящей группой — НСО+ последняя может терять протон, давая СО, или соединяться с 0Н из воды, приводя к муравьиной кислоте [392]. Декарбонилирование ароматических альдегидов проводили также под действием палладия [393] и ос- [c.383]

Алифатические и ароматические альдегиды подвергаются декарбонилированию [370] при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин) родием [371] или другими катализаторами, например палладием [372]. ННС1(РЬзР)з часто называют катализатором Уилкинсона [373]. В описанной ранее реакции алифатические, но не ароматические альдегиды декарбонилировали нагреванием с ди-грег-бутилпероксидом илц другими пероксидами [374] обычно в растворе, содержащем донор водорода, такой, как тиол. Реакция инициируется светом в отсутствие инициатора требуется нагревание до температуры около 500°С. [c.114]

Наконец вновь образовавшийся свободный радикал должен стабилизироваться последующей реакцией. Порядок устойчивости радикалов аналогичен порядку устойчивости для карбокатионов первичный вторичный третичный (самый стабильный). Рассмотрим их способность к миграции на примере нео-пентильной и неофильной систем. Чаще всего для генерации радикалов с целью обнаружения перегруппировок применяют декарбонилирование альдегидов (т. 3, реакция 14-40). Таким путем было обнаружено, что неофильный радикал способен перегруппировываться. Так, РНСМегСНгСНО, обработанный ди-грег-бутилпероксидом, давал приблизительно равные количества нормального продукта РЬСМегСНз и продукта, получившегося при миграции фенильного радикала [52] [c.124]

Все рассмотренные выше методы восстановления, за исключением декарбонилировання альдегидов с использованием раствори мого родиевого комплекса, приводят к образованию углеводородов, содержащих то же число углеродных атомов, что и исходное сое-динение. Существует ряд методов, при использовании которых можно получить алканы, содержащие больше углеродных атомов, [c.134]

Реакции, формально обратные реакциям внедрения, имеют как теоретическое, так и практическое значение. Их используют не только для синтеза алкил- или арилметаллорганических соединеннй (схемы 220, 221) [250], но и как методы декарбонилирования альдегидов [98, 251] и хлорангидридов [252] или отщепления ЗОг ют сульфонилгалогснидов и т. п. В последних случаях органический продукт отделяют от атома металла путем восстановительного отщепления (см. далее, а также разд. 15.6.3.7). [c.301]

Весьма реакционноспособный комплекс Уилкинсона [трис(трифенилфосфин) родийхлорид] является активным декарбонили-рующим агентом, способным превращать ацилхлориды в галоген-органические соедпнения, а альдегиды — в углеводороды (схема 501). Образующийся прп этом карбонильный комплекс родия (174) весьма стабилен. В условиях этой реакции некоторые органические галогениды распадаются на олефин и галогеноводород. Декарбонилирование обычно используют только для получения арилгалогенидов из ароилгалогенидов [252]. На реакции декар-бонилирования основан удобный метод синтеза дейтерированных алканов из дейтерированных альдегидов (схема 501) [533. [c.378]

Ангулярное метилирование. Даусон и Айрланд [[4 разработали стереоспецифический метод введения ангулярной метильной группы, основанный на декарбонилировании альдегида под действием Т. /-Карвон (б) путем аннелирования и других подходящих реакций превращали в аллиловый спирт (2). При введении ангулярного углеводородного заместителя вместо получения винилового эфира и последующей перегруппировки Клайзена авторы обратились к методике с использованием ацеталя амида, введенной Эшенмозером [c.452]

Этот катализатор применяли для избирательного гидрирования двойных углерод-углеродных связей в а,р-ненасыщениых кислотах, эфирах, кетонах, нитрилах и нптросоединениях. Стерически затрудненные двойные связи, однако, им не восстанавливаются. Избирательное гидрирование а,р-ненасыщенных альдегидов затрудняется конкурирующим декарбонилированием. Последняя реакция может быть в некоторой степени подавлена при проведении восстановления [c.287]

Вальборсиин и Аллен (141 показали, что декарбонилирование альдегидов, у которые карбонильная группа непосредственно связана с циклопропильной, так же как и в случае других тригонально или тетраэдрнчески гнбрпдизованных атомов углерода, осуществляется с высокой степенью стереоизбирательности и полным сохранением конфигурации, как это видно из следующих примеров [c.290]

Реакцию проводили в кипящем бензоле, ксилоле илп ацетонитриле. Стереохнмические результаты исключают возможность образования радикальных или карбониевых промежуточных продуктов, При декарбонилировании С,-дейтерироваиного альдегида все 100% дейтерия оказываются в образующемся углеводороде, что доказывает внутримолекулярный характер реакции. [c.290]

Ацетиленовые кетоны типа (1) при многочасовом нагреванин с Т. в бензоле или ксилоле декарбонилируются с образованием (2). Для осуществления реакции требуется ] экв этого комплекса в отличие от декарбонилирования альдегидов 121. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология