Оксанионы

Оксанионы — нуклеофильные частицы типа РО , образующиеся при [c.210]

ОКСАНИОНЫ (О-анионы) RO , образуются при отрыве протона от гидроксилсодёржащих орг. соединений (к-т, фенолов, спиртов и др.) под действием оснований, при расщеплении сложных эфиров и т. д. [c.400]

Индуктивные влияния передаются не только в алифатических цепях, но могут также проявляться в ароматических ядрах. Так, наличие аммонийной группы приводит к обеднению электронами не только орто-к пара-попо-жений, но и жета-положения ядра, с которым она связана. Оксанион обогащает электронами не только орто- и па/7а-положения вследствие -эффекта, но также и л ета-положение вследствие +/-эффекта. [c.137]

Классическим примером может служить атака с участием оксаниона. Она может быть направлена на атом углерода, связанный с электроноакцепторной группой (-/-эффект), и приводит к замещению этой группы [c.154]

Строение. Енолят-анионы представляют собой нуклеофильные реагирующие частицы, способные к резонансу и имеющие две предельные резонансные структуры — карбанион и оксанион [c.185]

Однако в зависимости от природы применяемых реактивов и от условий проведения реакции могут наблюдаться реакции и у атома кислорода вследствие нуклеофильного характера оксаниона (разд. 8.1.2.6 и 20.4.1). [c.185]

Оксанионы представляют собой частицы, содержащие атом кислорода, во внешней электронной оболочке которого имеется б электронов п и дополнительно один электрон, участвующий в образовании а-связи. Оксанионы [c.189]

Реакции, начинающиеся атакой А . Карбоксильные производные обладают атомом углерода с малой электронной плотностью и чувствительны к нуклеофильным атакам. При этом промежуточно образуется оксанион, который стабилизуется путем агрессивного возврата электронной пары с элиминированием аниона. [c.244]

Омыление эфиров принадлежит к процессам того же типа, что и тетраэдрическое замещение. После первичной атаки на основание образующийся оксанион может отщепить гидроксильную группу легче, чем этоксильную. Однако в первом случае возвращается исходный сложный эфир, а во втором случае процесс становится необратимым, ион этилата в воде протонируется и теряет почти полностью свой нуклеофильный характер. [c.247]

Группа, уходящая в виде электрофильной частицы, часто образуется при расщеплении оксаниона (разд. 6.1 ), в частности алкоголята. [c.286]

Нуклеофильные атаки, приводящие к возникновению оксаниона в. 7-положении к группе, уходящей в форме нуклеофильной частицы, могут приводить к фрагментации, как показывает следующий пример p- yльфo- оксикетонов [c.361]

Перегруппировка с участием оксанионов. Бензильная перегруппировка протекает через образование оксаниона при атаке дике на и [c.373]

Внутримолекулярная атака циклического енолята нерекисньш кислородом дает а-окись, которая склонна к наступательному возврату электронной пары оксаниона в а-положение. В результате образуется эфир муравьиной кислоты, который самопроизвольно гидролизуется. [c.377]

Внедрение и расширение цикла. С хлоркарбеном (получаемым действием метиллития на хлористый метилен) образуется тропон в результате удаления хлора, вызванного нуклеофильной внутримолекулярной атакой оксаниона. [c.466]

В карбонильную группу. Илиды. Илиды серы (разд. 7.3.9) являются превосходными нуклеофильными реагентами, способными к образованию окисей путем нуклеофильной атаки карбонильной группы с последующим замещением в образовавшемся оксаниона группы, способной к анионоидному отрыву. Так, диметилсульфометилид реагирует с бензофе-ноном и дает окись 1,1-дифенилэтилена. [c.469]

Так, присоединение диазометана к карбонильным производным, приводит к бетаинам , с которыми реакция далее проходит в двух направлениях замещение азота оксанионом с образованием окиси (эта реакция стйк-новится главной, когда карбонильная группа подвержена действию сильных электроотрицательных эффектов, как в случае хлораля) [c.470]

Многочисленные частицы, в частности енолят-ионы, имеющие два нуклеофильных центр а — карбанион и оксанион, — могут алкилироваться по С- и 0-атомам. [c.534]

Активным центром ионной полимеризации является заряженный положительно или отрицательно конец растущей полимерной цепи — макрокатион или макроанион. Но, поскольку поли-меризующаяся система в целом электронейтральна, в ней содержится соответствующее количество противоионов. Существование в системе при ионной полимеризации таких пар, как ион — противоион, определяет сильную зависимость кинетики реакции от свойств среды. В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью и сильной сольватирующей способностью макроионы, ведущие полимеризацию, могут быть свободными и находиться вдали от противоиона. Если раствор достаточно разбавлен и невозможна ионная ассоциация, то процесс полимеризации мономера в таких средах протекает на свободных ионах. В случае полимеризации углеводородных мономеров это карбанионы или карбкатионы в случае полимеризации соединений с гетероатомами, например с атомами кислорода, азота, это оксанионы, ионы оксония, аммония и др. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология