Карбоксильные производные

Алкилирование простых карбонильных и карбоксильных производных [c.192]

Нитрование карбонильных и карбоксильных производных проводят нитрующей смесью или нитратом натрия (калия) в присутствии концентрированной серной кислоты. Так, например, бензойная кислота нитруется по схеме [c.90]

Особенность реакций карбоксильных производных с основаниями состоит в том, что в этих случаях никогда не удается выделить первичный продукт присоединения основания к карбонильной группе соединение II на схемах (Г. 7.33) и (Г. 7.34)]. Всегда немедленно происходит стадия конденсации, в результате которой снова возникает производное кислоты. Причиной этого служит меньший запас энергии у карбоксильных производных по сравнению с соответствующими альдегидами и кетонами, поскольку у производных кислот карбонильная группа дополнительно ста били- [c.71]

Если различия в реакционной способности исходного соединения I и конечного продукта П1 [схема (Г.7.37)] не очень велики (например, между сложными эфирами, амидами и карбоновыми кислотами), то равновесие не сдвинуто столь сильно в одну иа сторон. В этих случаях необходимое карбоксильное производное можно получить с высокими выходами, сдвигая равновесие в нужную сторону обычными методами, например удаляя продукт реакции или используя большой избыток реагента. [c.74]

Карбонильные соединения с кумулированными двойными связями присоединяют основания с образованием карбоксильных производных [c.111]

Восстановлением карбоксильных производных комплексными гидридами хлорангидридов кислот по Розенмунду II 115 [c.383]

Бензольное ядро отличается большой устойчивостью к воздействию окислителей поэтому, например, при действии хромовой кислоты окислению подвергаются боковые цепи с образованием карбоксильных производных бензола. Так, из толуола получается бензойная кислота [c.98]

Нитрование карбонильных и карбоксильных производных проводят нитрующей смесью или нитратом натрия (калия) Ь присутствии [c.84]

Несмотря на предполагаемое многими учеными существование ненасыщенных валентностей у производных бензола, ядро ароматических углеводородов сравнительно стойко к окислению. Так, например, бензол окисляется очень медленно при действии водного раствора перманганата или хромовой кислоты. Сравнительная стойкость ароматического ядра характеризуется по.мимо этого отношением алкилбензолов к окислителям. При этом преимуще И венно подвергается окислению боковая цепь с образованием карбонильных и карбоксильных производных бензола, в зависимости от условий опыта. [c.56]

Карбоксильные производные бензола и его гомологов обычно трудно растворимы в воде и обладают более высокой температурой плавления, чем кислоты алифатического ряда с тем же числом углеродных атомов. Щелочные соли этих кислот обычно представляют кристаллические вещества, растворимые в воде. При действии на такие растворы солей окиси железа образуются трудно раствори.мые основные соли окиси железа. [c.278]

Нуклеофильная атака тригонального атома углерода, имеющегося, например, у карбонильных или карбоксильных производных (I), приводящая к образованию аниона (II). Этот анион, обладающий очень большим - - "Эффектом, во второй стадии стремится стабилизироваться путем перескока неподеленной электронной пары, что приводит к анионоидному отрыву остатка 2 (а). [c.141]

Реакции карбоксильных производных с основаниями имеют ту особенность, что в этих случаях никогда не удается выделить первичный продукт присоединения [(312, II), (313, //)] основания к карбонильной группе. Всегда немедленно происходит стадия конденсации, в результате которой снова возникает производное кислоты. Причиной этого служит меньший запас энергии у карбоксильных производных по сравнению с соответствующими альдегидами и кетонами, поскольку у производных кислот карбонильная группа дополнительно стабилизуется стоящей по соседству группой, способной к мезомерии ). Поэтому образовавшийся путем присоединения тетраэдрический промежуточный продукт еще более, чем в случае альдегидов и кетонов, стремится перейти в бедный энергией конечный продукт. [c.385]

Основания, например ионы гидроксила, также могут ускорять реакции карбоксильных производных. Их роль заключается в переводе реагента НВ в гораздо более реакционноспособный анион В" [например, перевод спиртов в алкоголяты ср. схему (60, а)] [c.386]

От тетраэдрического промежуточного соединения (312, I) или (313, /). конечно, также может происходить отщепление НВ, что и происходит во время обратной реакции. Превращения карбоксильных производных являются, следовательно, типичными равновесными процессами. Положение равновесия зависит от того, с какой скоростью протекают обе конкурирующие реакции (316, //->-/ и //->-///) [c.386]

Можно предвидеть, что преимущественно будет образовываться менее реакционноспособное [т. е. стоящее левее в ряду (282)] карбоксильное производное. [c.386]

Карбоновые кислоты могут реагировать в качестве нуклеофильных агентов с карбоксильными производными. Однако нуклеофильность их мала. Поэтому карбоксильная группа в условиях, при которых совершаются обычно превращения органических веществ, не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции, как это происходит, например, при нагревании уксусной кислоты до 700—900°. При этом образуется уксусный ангидрид [схема (334)1, который в условиях реакции сразу превращается в кетен [см. схему (117)]. [c.405]

В нефтях содержится некоторое количество (от следов до 1 % и более) кислых продуктов. В основном (90—95%) это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых (по-лиметиленовых) углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтей их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтей максимальное содержание кислот приходится на средние фракции (соляровые, веретенные, машинные), а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последиее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти. [c.35]

Полиароматические карбоновые кислоты, т. е. кислоты, молекулы которых содержали бы более двух бензольных колец, до сих пор не выделены из нефти. На основании своего исследования Дж. Кнотнереус приходит к вполне обоснованному выводу, что высшие нефтяные кислоты следует рассматривать как карбоксильные производные всех основных структур углеводородов, присутствующих в нёфтях. Так как старое название нафтеновые кислоты не соответствует больше новым, более широким научным представлениям о составе и строении выделенных из нефти кислот, то Кнотнереус предлагает ввести уже неоднократно предлагавшееся и раньше (Аскан, Гурвич, Наметкин, Добрянский) название нефтяные кислоты. Это более широкое определение охватывает все содержащиеся в нефтях карбоксильные производные углеводородов. Несколько более точным, но близким по значению определением является название карбоновые кислоты нефтей. [c.324]

Группа —СООН получила, по предложению Байера, название карбоксил. Таким образом, мы можем определить карбоновые кислоты как карбоксильные производные углеводородов. Их можно считать также производными воды, образовавшимися в результате замены одного атома водорода в молекуле воды на остаток СяНг +хСО [c.238]

Фенолфталеин. При нагревании фталевого ангидрида с фенолом и концентрированной серной кислотой или четыреххлористым оловом получается бесцветный фенолфталеин его красные щелочные соли имеют хиноидное строение и могут рассматриваться как карбоксильные производные бензаурина. Красная окраска фенолфталеинового аниона обусловлена распределением отрицательного заряда между обоими фенолятнымп атомами кислорода. В очень сильно щелочном растворе хиноидная форма присоединяет одну молекулу щелочи, и раствор снова обесцвечивается вследствие образования бензоидного карбинола [c.747]

Муравьиную кислоту Н—СООН можно рассматривать как соединение водорода с карбоксилом. Уксусная кислота СН j—СООН является карбоксильным-производным метана СН4 пропионовая кислота С2Н5—СООН представляет собой карбоксильное производное этана gH,. Так как в молекулах метана и этана все атомы водорода равноценны, то безразлично, какой из этих атомов [c.221]

Карбоксильными производными циклопентана являются некоторые нафтеновые кислоты, которые в значительных количествах содержатся в кавказской нефти. Их состав выражается общей формулой С На ,СООН. Нафтеновые кислоты являются соединениями, углеводородный радикал которых содержит циклопарафиновое кольцо. В качестве примера можно указать ме-тилциклопентанкарбоновую кислоту, выделенную из нефти В. В. Марковниковым. Натриевые соли нафтеновых кислот получаются при очистке керосина и некоторых других нефтяных погонов щелочью. Эти смолы могут давать пену и обладают моющей способностью. Технический продукт известен под названием мылонафта. [c.550]

Это вещество образует полярный кристалл, на одном конце которого находятся метильные группы, а на другом - пгрста-бутильные. Пока нет полной ясности, почему некоторые классы веществ дают предпочтительно полярные кристаллы, в то время как другие, со сходными характеристиками, таким свойством не обладают. Например, ароматические соединения с определенными функциональными группами (скажем, аминогруппа) чаще образуют полярные кристаллы, чем аналогичные соединения, но с другими группами (такими, как карбоксильная). Производные бензола с. м /иа-замещением чаще образуют полярные кристаллы, чем орта- и нд/ о-замещенные. Иногда полярная ось молекулы ориентирована почти перпендикулярно полярной оси кристалла, и только небольшая составляющая молекулярной полярности вносит свой вклад в полярность кристалла. [c.66]

Речь идет, собственно, не о синтезе на полимерном носителе, так как растущая пептидная цепь постоянно находится в растворе. В реакцию с аминокомпонентом вводится нерастворимое активированное полимером карбоксильное производное, причем образуется растворимый защищенный пептид и освобождается полимер. Преимущество этого метода состоит в том, что полимерные реагенты могут вводиться в избытке, а отделение синтезированного пептида от нерастворимого полимера не представляет трудностей. Для этой цели подходят разные типы полимерных активированных эфиров. Метод был разработан одновременно группами Пачорника [478] и Виланда [479]. Такие полимерные реагенты должны быть механически устойчивы, обладать хорощей набухаемостью и иметь высокую химическую активность и малую стерическую затрудненность. Виланд и сотр. предложили вести процесс непрерывно (рис. 2-24). [c.199]

В ряду производных кислот особое место занимают амиды вследствие их пониженной электрофильности и, соответственно, повыщенной стабильности в условиях методов, обычно применяемых для расщепления других карбоксильных производных. В целом, однако, амидная защита используется не очень часто в синтезе именно в силу жесткости условий, требуемых для регенерации карбоксильной функции (см. примеры в работе [26g ). Тем не менее, именно с использованием амидов удалось существенно упростить рещение проблем селективности в реакции Михаэля в ряду производных а,(3-не-предельных кислот. Так, известно, что взаимодействие эфиров таких кислот [c.193]

Карбоксильные производные простых эфиров исследуются путем непродолжительного нагревания с обратным холодильником с концентрированной иодистоводородной кислотой и последующей осторожной лерегоикой смеси. Если исследуемый продукт представляет собой алкоксикислоту, в дестиллате содержится соответственный иодистый алкил. Образовавшуюся а результате анализа оксикислоту следуег выделить и идентифицировать- [c.523]

Интересен синтез карбоксильных производных карбазола, предложенный Денлопом и Такером [117]. Трихлорацетонитрил вводят в реакцию с карбазолом в присутствии безводного хлористого алюминия и сухого. хлористого водорода [118] реакцию ведут в хлорбензоле. После гидролиза реакционной смеси концентрированной серной кислотой выделяется 3-трихлорацетилкар-базол, который при щелочном гидролизе дает карбазол-З-карбоновую кислоту и хлороформ. [c.252]

В тех случаях, когда в трополонах имеются легко окисляющиеся заместители, они могут быть окислены в мягких условиях без разрушения трополонового кольца. Так, метиловый эфир 4-метилтрополона при действии двуокиси селена окисляется до формильного производного [170]. Последнее может быть получено также при окислении двуокисью марганца 4-оксиметилтро-полона [421]. При окислении формильного производного окисью серебра было получено карбоксильное производное [170], [c.385]

Реакции ацилирования протекают в результате атаки ядра кар-бокатиопом (IV), образующимся при распаде различных карбоксильных производных [хлорангидридов кислот (и), ангидридов кислот и сложных эфиров] под действием кислотных катализаторов [c.220]

Ацетат кальция является эффективной противозадирной присадкой в смазках на комплексных высокоацетатных кальциевых загустителях, но может использоваться и в других композициях. При добавлении 10% ацетата или тартрата кальция нагрузка, при которой может работать смазка на глинистом загустителе на машине Тимкена, возрастает примерно с 13,5 до 27 кГ [293]. Аналогично действует ацетат кальция и в смазке на полиэтилене [204] или стеарате сахарозы [225], как загустителях. Ароматические карбоксильные производные, например бензоат или п-хлорбензоат натрия, также повышают несущую способность консистентных смазок [139]. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология