Перекрывание зародышей разделенная

Не следует забывать о сделанном выше предположении о том, что зародыши появляются достаточно далеко друг от друга. До тех пор, пока зародышей мало и сами они невелики, а это возможно лишь при небольших степенях превращения, нет опасности, что они начнут соприкасаться друг с другом. Но при более высоких значениях а необходимо учитывать латеральное перекрывание зародышей, которое приводит к замедлению реакции, так как часть поверхности раздела, приходящейся на контакт между зародышами, оказывается выключенной из реакции. При вычислении объема продукта перекрывающаяся часть должна учитываться только один раз (рис. 59). [c.169]

Перекрывание зародышей и уничтожение потенциальных центров зародышеобразования определяется не только механизмом появления зародышей, их расположением и способом роста, но также и формой частиц твердого образца и распределением этих частиц по размерам, поскольку эти факторы влияют на относительное расположение зародышей. Обш,ий ход реакции определяется, следовательно, не только теми основными параметрами, о которых шла речь в предыдущих разделах, но еще и чисто морфологическими факторами. [c.82]

Вообще, чем глубже проходит реакция, тем сложнее форма реакционной новерхности раздела вследствие перекрывания все более и более увеличивающихся в размерах зародышей, поэтому практически невозможно дать точное описание реакции на последних стадиях. [c.82]

В разд. 11.2 даны основы расчета, три последующих раздела будут посвящены соответственно случаям, когда образцы состоят из сферических зерен и пластинок или когда реакция происходит только на одной плоской грани твердого блока. Случай сфер рассмотрен подробнее, чем два других детально обсуждаются два частных варианта кинетики, соответствующие этой форме образца. Случай, когда образец представляет собой цилиндр, не рассматривается, так как он не поддается подобному расчету вследствие того, что перекрывание двух зародышей зависит не только от расстояния между ними, но и от ориентации прямой, соединяющей их центры, относительно оси цилиндра. [c.313]

Начальная стадия топохимических процессов распространяется лишь на небольшую глубину солевой фазы. При этом удаление воды в виде пара из кристаллогидратов и адсорбционно связанной с солью процесса дегидратации, а также газообразных продуктов процесса термического разложения происходит из наиболее энергетически напряженных областей, для которых энергия связи ниже, чем в объеме вешества. Выделяющиеся с поверхности кристаллитов газообразные продукты быстро удаляются из реакционной зоны. Затем наступает стадия, называемая индукционным периодом, за время которого претерпевают превращения наиболее реакционно способные частицы на соседних с поверхностью слоях или в объеме солевого каркаса в области структурных дефектов (например, различного рода дислокаций). В результате образуются зародыши (ядра) твердой фазы продукта и возникает поверхность раздела твердых фаз. В дальнейшем протекание топохимических процессов приводит к росту ядер, их перекрыванию и слиянию с образованием сплошного твердого продукта. [c.197]

Для исключения этой трудности Аврами предложил остроумный прием, состоящий в следующем. Пусть известен кинетический закон для случая, когда не происходит перекрывания зародышей и поглощения потенциальных центров. Пользуясь им для некоторого момента времени, можно вычислить ожидаемую степень превращения а. Для того же времени опыт дает значение а. При случайном распределении зародышей по поверхности раздела можно принять [c.171]

Изложенная в данном разделе теория дает возможность объяснить кинетику периода ускорения реакций термического разложения для целого ряда веществ. Вследствие того что в этой теории полностью пренебрегается взаимным влиянием и перекрыванием зародышей в процессе роста, то ее нельзя применять за пределами точки, в которой йalйt проходит через максимум. Однако известны по крайней мере два соединения, в случае которых степенная зависимость не выполняется даже с учетом поправки на медленный рост. Этими соединениями являются свежеприготовленные препараты оксалата серебра [21] и гремучей ртути [10]. В двух других случаях, а именно для а-азида свинца (л=2,14—3,67) [24] и оксалата ртути (я=0,87—2,72) [2], были найдены переменные показатели степени, однако возможно, что эти отклонения можно было бы устранить введением поправок на медленный рост, что, однако, не было сделано в ходе упомянутых исследований. [c.258]

Такой прием был предлон ен Джонсоном и Мелем [2], а Аврами [1] стремился его обобщить. Эти авторы вводят в рассмотрение идеальную реакцию, не осложненную ни истощением потенциальных центров зародышеобразования, ни перекрыванием зародышей, и ищут соотношение между протеканием этой реакции и развитием реального процесса. Цель последующих разделов — определить этот воображаемый процесс затем приводятся доводы, позволяющие перейти от воображаемого случая к реальному. [c.279]

Кроме указанных очевидных неясностей в теории Хилла можно обна-рун ить и другие недостатки. Этот автор допускает, что скорость образования зародышей пропорциональна кажущемуся объему превращенного реагента рассчитанному без учета перекрывания зародышей. Однако очевидно, что только реальный объем Т существен. Кроме того, по-видимому, выход ионов-активаторов скорее всего пропорционален не объему превращенного реагента, а площади его поверхности. Тогда в случае трехмерных зародышей в уравнениях (12.11) и (12.12) следует использовать не У, а Далее, довольно трудно допустить, что ионы-активаторы имеют равную вероятность нахождения в разных частях объема непрореагировавшего твердого вещества. Эта вероятность должна сильно уменьшаться по мере удаления от поверхности раздела. В уравнениях Хилла этот факт не учитывается. [c.406]

В предлагаемых теориях, как и в некоторых других, можно учитывать различные типы роста зародышей. Наши теории имеют то преимущество, что их легче применить к случаю, когда учитывается перекрывание зародышей таким образом, с их помощью можно достаточно точно описывать не только первые стадии, но и весь процесс превращения. Однако с помощью наших теорий нельзя точно описать пространственные связи между зародышами. В этом отношении они уступают теориям Хасимото [19, 21], которые, к сожалению, слишком трудно использовать в практических целях. В частности, в рамках наших теорий нельзя построить модель процесса фрагментации, которую нередко связывают с зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму. Зато они позволяют выявить различные свойства процессов размножения зародышей, такие, как растрескивание твердого вещества или просто образование дислокаций перед поверхностью раздела, и ряд других возможных эффектов, перечисленных Янгом [4]. Другое преимущество наших теорий — не только их более широкая применимость, но и ясный физический смысл моделей, на которых они основаны. Например, вводимые константы соответствуют элементарным процессам, в которых отсутствует какая-либо неонределенность. [c.440]

Наиб, общий метод исследования Т.— ЯМР спектроскопия примеи. также ЭПР и фотоэлектронную спектроскопию. В. И. Минкин. ТОПОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ. протекают с участием твердых в-в и локализованы на пов-сти раздела тв. фаз реагента и продукта. В Т. р. могут участвовать только твердые в-ва (см. Реакции в твердых телах), а часто, помимо них, также газы и жидкости. Специфика Т. р. в ряду Др. гетерогенных процессов обусловлена тем, что пов-сть раздела фаз возникает в результате самой р-ции и изменяется во времени, поэтому Т. р. обычгю протекают нестационарно. Р-ции характеризуются наличием индукц. периода, за Время к-рого претерпевают превращения наиб, реакционноспособные частицы на пов-сти (или в объеме) тв. реагента в области дефектов (напр., дислокаций) затем образуются зародыши (ядра) тв, фазы продукта и возникает пов-сть раздела тв. фаз. В дальнейшем протекание Т. р. Приводит к росту ядер, их перекрыванию и слиянию с образованием сплошного слоя ТВ. продукта. При этом пов-сть раздела тв. фаз и наблюдаемая скорость р-ции проходят через максимум. [c.585]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология