Оксалат ртути

Экспериментальное исследование реакций термического разложения обычно начинается с определения вида кривой, выражающей изменение доли разложившегося вещества а со временем На рис. I представлены типичные кривые а, t. В общем случае они имеют 5-образную форму, характерную для автокаталитических реакций (кривая а). Для некоторых веществ (например, стифната свинца [1], оксалата ртути [2]) начальный период ускорения сравнительно невелик, а конечный период замедления выражен более отчетливо, в результате чего получается явно асимметричная кривая (кривая б). В некоторых случаях (например, при разложении азида свинца [3]) индукционный период практически отсутствует (кривая в), но иногда в самом начале реакции наблюдается выделение небольшого количества газа (кривая г) (например, при разложении крупных кристаллов азида калия [4] и алюмогидрида лития [5 ). Обычно период индукции уменьшается при растирании или раздавливании кристаллов, а в случае гидратов — даже при нанесении царапин на поверхность кристаллов [6]. Для таких веществ, как, например, азид бария, которые могут подвергаться фотохимическому распаду, предварительное облучение ультрафиолетовым светом [7,8] также сокращает период индукции. Устойчивость вещества в отношении термического разложения может зависеть также и от метода его приготовления (например, в случае оксалата серебра [9]). [c.245]

Оксалат ртути II). Оксалат ртути взрывоопасен и детонирует при ударе он темнеет на свету и разлагается при нагревании с образованием ртути, окиси ртути, двуокиси углерода и окиси углерода [34]. Соединение ртути, которого можно было бы ожидать в качестве промежуточного продукта, было обнаружено в конечных продуктах. Ни один из последних не является, по-видимому, катализатором. Водяной пар замедляет реакцию. [c.318]

Для идентификации оксалата кальция обрабатывают промытый осадок раствором сульфата окиси ртути, подкисленным серной кислотой (стр. 351) при этом образуются характерные кристаллы гипса, а также призмы, пирамиды и ромбы оксалата ртути. [c.142]

Скорость почернения оксалата ртути-серебра под действием восстановителя и [c.236]

Титрование водной взвеси оксалата ртути-серебра 0,001 М растворами тиосульфата, тиомочевины и тиозинамина показало, что визуально можно обнаружить почернение при 4-10 М концентрации указанных веществ. [c.236]

Интересной особенностью описанного метода является неодинаковая скорость почернения реакционной смеси в зависимости от степени лабильности атома серы в сернистом соединении. Вероятно, только те соединения обладают свойствами химического сенсибилизатора, которые имеют большое сродство к ионам серебра, что отражается на скорости почернения оксалата ртути-сереб-ра. Возможно, что эта особенность может оказаться полезной при оценке активности желатины. [c.236]

Кривые для степени превращения имеют небольшой период индукции и трансформируются друг в друга при изменении масштаба по времени в интервале температур 360-410 °С Оксалат ртути(П) Hg 204 [c.440]

Изложенная в данном разделе теория дает возможность объяснить кинетику периода ускорения реакций термического разложения для целого ряда веществ. Вследствие того что в этой теории полностью пренебрегается взаимным влиянием и перекрыванием зародышей в процессе роста, то ее нельзя применять за пределами точки, в которой йalйt проходит через максимум. Однако известны по крайней мере два соединения, в случае которых степенная зависимость не выполняется даже с учетом поправки на медленный рост. Этими соединениями являются свежеприготовленные препараты оксалата серебра [21] и гремучей ртути [10]. В двух других случаях, а именно для а-азида свинца (л=2,14—3,67) [24] и оксалата ртути (я=0,87—2,72) [2], были найдены переменные показатели степени, однако возможно, что эти отклонения можно было бы устранить введением поправок на медленный рост, что, однако, не было сделано в ходе упомянутых исследований. [c.258]

Нагревание до 197° приводит к непродолжительному ускорению, соответствующему уравнению йр1(М==Ы, но не р—А1 , как было найдено для оксалата серебра Бентоном и Кэннингемом и Томпкинсом. Поведение оксалата ртути, впрочем, сходно с поведением оксалата серебра, описанным Макдональдом. После прекращения ускорения реакция становится практически линейной, что характерно для реакций на поверхности раздела, когда новая твердая фаза покрывает поверхность кристаллов. Облучение ультрафиолетовым светом не сопровождается выделением измеримых количеств газа, но вызывает окрашивание соли и заменяет непродолжительное начальное ускорение быстрой начальной реакцией, подчиняющейся мономолекулярному закону. Облучение, однако, заметно не влияет на наклон линейной части кривой разложения. Получены данные, подтверждающие ту точку зрения, что при начальном разложении образуются металлическая ртуть и оксалат ртути (I). Энергия активации этой начальной реакции равна 25,6 ккал, а реакции, идущей на поверхности раздела, — 37,1 ккал. [c.318]

Механизм разложения этого соединения [20] существенно отличается от механизма разложения оксалата никеля. В случае оксалата ртути начальная поверхностная реакция идет с ускорением, и ее можно описать уравнением расширяющихся дисков, причем число центров начала роста дисков в ходе реакции остается постоянным. В процессе реакции диски распространяются по всей новерхности, и когда она оказывается полностью покрытой продуктом реакции, разложение описывается уравнением сокращающейся оболочки. После предварительного облучения ультрафиолетовым светом вместо периода ускорения, имеющего обычно место до а = 0,15, вначале наблюдается внезапное выделение газа, за которым следует короткий период с постоянной скоростью разложения. На конечный период спада облучение не влияет. Стадия реакции, определяющая скорость процесса в целом, не установлена. Вероятно, она зависит от степени координации ионов оксалата, поскольку энергия активации поверхностной реакции (25,6 кпал- молъ ) меньше энергии активации продвижения поверхности раздела (37,1 ккал-молъ ). [c.202]

Сюда же можно отнести и сенсибилизированную красителями фотополимеризацию нек-рых высокомолекулярных органич. соединений. Для фотохимич. реакций, протекающих в твердой фазе, характерна адсорбция сенсибилизаторов на реагирующих компонентах систешы. Напр., фотодиссоциация галогенидов серебра, оксалатов ртути или серебра, а также окислеиие силоксена протекают в области излучения, но-] лощаемого сенсибилизирующими красителями, адсорбированными на этих веществах. Процессы деструкции волокон шерсти, шелка, целлюлозы также являются фотохи.мич. реакциями, сенсибилизированными различными красителями. [c.397]

Что касается количественного анализа лабильной серы, то метод Шеппарда и Гёдсена с предварительным упариванием раствора желатины для дезактивированных ее сортов непригоден. Оригинальный метод этих авторов для таких желатин также непригоден вследствие недостаточной чувствительности. Поэтому для этих целей может быть использована чувствительная реакция на ноногенную (лабильную) серу с применением комплексной соли оксалата ртути и серебра [28]. [c.235]

Для проверки этого предположения к осадку оксалата ртути-серебра Hg2Ag2( 204)2 в буферной ацетатной смеси при pH 4,7 добавляли 0,01 М растворы исследуемых веществ. Опыты проводили при комнатной температуре [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология