Реакции в идеальных газах

Для реакций в идеальных газах уравнение (47) определяет зависимость константы равновесия от температуры. Так как парциальное давление равно [c.463]

Для процессов, протекающих при постоянных температуре н объеме, такие же уравнения выражают изменения изохорного потенциала А . Так, выражая состав системы через концентрации, можно получить для реакций в идеальных газах или в разбавленных растворах [c.265]

Эти соотношения применимы не только к реакциям в идеальных газах или разбавленных растворах, но и к реакциям при высоких давлениях и в концентрированных растворах. Для однотипных реакций X и V при Т применимы также приближенные равенства [c.199]

Теория абсолютных скоростей реакций, строго говоря, применима только для рассмотрения реакций в идеальных газах,, когда исходные частицы и активированный комплекс можно рассматривать изолированно от окружающей среды. В растворе образование активированного комплекса из исходных частиц сопровождается теми или иными изменениями межмолекулярных взаимодействий реагирующих частиц с молекулами растворителя. Например, в реакции [c.123]

Логарифмируя уравнение (45) и дифференцируя его затем по давлению при постоянной температуре, а также по.мня, что для реакций в идеальных газах константа равновесия Ко зависит только от температуры, т. е. [c.89]

Сдвиг равновесия определяется знаком изменения объема, что не всегда совпадает со знаком изменения количества вещества (моль). Зависимость соотношения равновесных концентраций от давления, т. е. Кх выразится точно такой же формулой, как и для реакций в идеальных газах (46). Это, естественно, следует из сочетания правила летучести с Kf [c.93]

Здесь Я,- — зависящая только от температуры Т энтальпия одного моля чистого газообразного вещества I при температуре Т отсюда следует, что в специальном случае реакций в идеальных газах можно записать [c.458]

Иными словами, величина — АЯ для реакций в идеальных газах не зависит ни от давления, ни от состава смеси, в которой протекает реакция 1). [c.458]

Хотя обычно — dH ds, ф — АЯ, в случае реакций в идеальных газах подстановка выражения (37) в правую [c.459]

I Из представлений о молекулярном строении вещества вытекает, что гомогенная реакция в идеальном газе происходит при столкновении двух или трех молекул соответствующих реагентов. Это столкновение, а также последующая реакция описывается квантовомеханическим уравнением Шредингера, в котором в качестве независимых переменных фигурируют координаты всех электронов и ядер, составляющих взаимодействующие молекулы. Если процесс столкновения достаточно медленный, так что решение нестационарного уравнения Шредингера пренебрежимо мало отличается от решения стационарного уравнения Шредингера и кинетическая энергия каждого ядра мала по сравнению с кинетической энергией электронов ), то можно считать, что ядра движутся по поверхности потенциальной энергии. Величина этой энергии определяется состоянием движения электронов, которое соответствует мгновенному положению ядер. [c.499]

Для реакций в идеальных газах АХ=АР. В этом случае И., р. у. может быть выражено через парциальные давления компонентов вместо их концентраций, в форме вполне аналогичной уравнению (3). [c.89]

Теория констант скоростей реакций в идеальных газах подразделяется на теорию активных столкновений и теорию абсолютных скоростей реакций. В теории активных столкновений предполагается, что молекулы термодинамически равновесного идеального газа представляют собой упругие шарики. Вероятность столкновения таких шариков в единице объема в единицу времени определяется с помощью методов статистической механики. Расхождение между теорией и опытом устраняется с помощью подгоночного параметра, называемого стери-ческим коэффициентом . Значительно больший интерес представляет теория абсолютных скоростей реакций (TA ). Теория опирается на следующие постулаты [94] [c.110]

В 17 И 18 была дана характеристика теорий констант скоростей реакций в идеальных газах. Теперь рассмотрим теорию констант скоростей реакций в неидеальных системах — жидкостях, сжатых газах и т. д. [97, 98]. Она исходит из трех общих принципов физики соотношения неопределенности энергия — время, представления о локальном равновесии и принципа Больцмана. [c.123]

В [2818, 5923—5961] рассмотрена термодинамика равновесия в газовой фазе. В [5923—5938] освещены общие вопросы, в частности, задача о максимальном выходе конечных продуктов гомогенной газовой реакции. Исследование [5939—5948] относятся к идеально-газовым системам например,. в [5939] проанализировано изменение энтропии при химических реакциях в идеальных газах. В [5949—5956] объектом изучения служили высокотемпературные системы так, в [5949] предложена методика определения температуры, выше которой парциальное давление каждого компонента меньше определенной величины. В [5957—5961] рассмотрены равновесия при высоких давлениях. [c.55]

Понятие констант (коэффициентов) скорости прямого и обратного направлений реакции в идеальном газе (или в идеальном растворе) и вопрос об их связи с константой равновесия имеют определенный смысл при выполнении двух условий [c.202]

Для реакций в идеальных газах aZ— F. [c.247]

Для реакций в идеальных газах ДО = ДР, [c.435]

Увеличение энергии при реакции в идеальном газе при абсолютном нуле можно выразить через соответствующие энергии диссоциации но уравнению (16), которое в этом случае примет вид [c.388]

В уравнении (49) (уравнение Вант-Гоффа) величину — dH]d можно заменить величиной —АН, так как в случае реакций в идеальных газах они равны между собой. Соотношения, аналогичные соотношению (49), можно получить для каждой из введенных в 4 констант равновесия, однако для реакций в системах, отличных от смеси идеальных газов, величины — АН и — dHJdz в этих выражениях в обш ем случае приравнивать нельзя. Теплоты реакций можно определить непосредственно либо из спектроскопических данных с последуюш им применением статистической механики (для реакций в идеальных газах) либо при помощи калориметрических измерений величины Q (для произвольных реакций). Поскольку определение равновесного состава часто оказывается более простым, чем любая из указанных процедур, на практике уравнение (49) часто используют для расчета теплоты реакции по экспериментальным зпачейиям величины К , измеренным в некотором интервале температур. [c.464]

В работе [133] показано, что понятие константы скоростей взаимнообратных направлений реакций в идеальном газе и вопрос об их связи с константой равновесия имеют определенный смысл при выполнении следующих условий а) скорость изменения концентраций промежуточных продуктов мала по сравнению со скоростью реакции, б) реакция происходит в среде, состояние которой либо термодинамически равновесно, либо достаточно близко к таковому. В указанных условиях отношение констант скоростей двух направлений реакции равно ее константе равновесия, вычисленной при температуре среды. Эта закономерность свойственна не только одностадийным, но и сложным многостадийным реакциям. Отношение констант скоростей взаимно-обратных направлений реакции в пространственно-однородной среде, состояние которой характеризуется двумя различными температурами подсистем Г] и Го, равно константе /((ГьГг), определяющей равновесие реакции в такой не полностью равновесной среде. Если равновесие среды существенно нарушается в ходе самой реакции, то состояние среды в общем случае зависит (причем не только в количественном, но и в качественном отношении) от направления реакции. При этом отношение констант скоростей реакции уже не является термодинамической характеристикой среды. — Яр ж. ред. [c.20]

Теория РРКМ предложена для мономолекулярных реакций в идеальных газах [95]. Она развивает далее представление об активном комплексе и его свойствах. [c.116]

О реакциях в идеальных газах. Для систем, свойства которых близки к свойствам идеальных газов, теория, развитая в 19, приводит к соотношениям, совпадающим с соотношениями теории абсолютных скоростей реакций (TA ) и РРКМ с точностью до множителя 4пе. Преимущества теории, изложенной в 19, состоят в том, что удается избежать противоречий при выводе основного уранения для констант скоростей реакций. Следует также иметь в виду, что TA и теория РРКМ в отличие от теории констант скоростей реакций в неидеальных системах не учитывают возможности образования неустойчивых промежуточных соединений в разреженных газах. [c.164]

Влияние концентрации веществ на скорость простых гомогенных реакций определяется одним из основкых законов химической кинетики, который утверждает, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, от закон (часто называемый законом действия масс) был сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867 г.). Его легко обосновать следующими элементарными статистическими соображениями. Для того чтобы произошла реакция, реагирующие молекулы должны встретиться. Частота таких встреч в единице объема определяет скорость реакции. Очевидно, что она пропорциональна числам молекул каждого из участников реакции в единице объема, т. е. пропорциональна произведению их концентраций. Этот закон является строгим только в применении к реакции в идеальных газах и идеальных растворах. [c.218]

Для реакций в идеальных газах АХ ---АР. В этом случа( И. р. у. может быть выражено череп иарциа.чь-ные давления компонентов вместо их концентраци/ , в ф01). 10 вполне аналогичной уравнению (3), [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология