Эффект протекания

Большинство промышленных полимеров получают полимеризацией, протекающей до глубоких степеней конверсии при повышенной вязкости среды или в гетерофазных условиях. Полимеризация при глубоких степенях превращения мономера в полимер имеет ряд особенностей, связанных с диффузионным механизмом элементарных реакций. Так, при гомофазной полимеризации в массе ряда виниловых мономеров наблюдается резкое увеличение скорости реакции после достижения определенных степеней конверсии. Это явление получило название гель-эффекта. Протекание полимеризации до глубоких степеней превращения сопровождается изменением практически всех кинетических параметров. [c.74]

Положительные величины а указывают на электроноакцепторные группы, а отрицательные — на электронодонорные. Константа р служит мерой восприимчивости реакции к электронным эффектам. Протеканию реакций с положительным значением р способствуют электроноакцепторные заместители, и наоборот. Следующие примеры величин р для ионизации некоторых карбоновых кислот [27 [c.368]

По современным представлениям, развитым О. Штерном (1924 г.), некоторая часть противоионов из диффузного слоя проникает за плоскость скольжения (линию аа на рис. 27,6) и плотно примыкает к внутреннему слою потенциалобразующих ионов. Таким образом, непосредственно у поверхности твердого тела, например у поверхности коллоидной частицы золя, образуется адсорбционный слой А (рис. 27, 6), включающий, помимо молекул жидкой дисперсионной среды, еще и часть противоионов, а не только потенциалобразующие ионы, как это следовало из теории Гельмгольца. Этот жидкий слой, как уже отмечалось, при движении фаз всегда остается вместе с твердой фазой, т. е. при электрофорезе и при эффекте Дорна он движется вместе с коллоидной частицей, а при движении жидкой фазы—при электроосмосе и эффекте протекания — он остается неподвижным. Остальная часть противоионов составляет, очевидно, диффузный [c.120]

Первое из них (стационарный эффект Джозефсона) состоит в том, что при нулевой разности потенциалов через туннельный контакт может протекать малый сверхпроводящий постоянный ток. Второе (нестационарный эффект Джозефсона) возникает, если к образцу из двух сверхпроводников с туннельным контактом приложить постоянное напряжение и (например, путем изменения внешнего магнитного поля). В этом случае через контакт будет протекать переменный сверхпроводящий ток частотой со = 2е/Ли. Эффект протекания переменного тока, обратим если через туннельный контакт пропустить переменный ток частотой ю,. например путем облучения образца электромагнитным полем с частотой (о, то на контакте возникнет постоянное напряжение и=2е//гы. Погрешность линейности связи между частотой и напряжением равна 10 в экспериментах пока эта линейность оценена значением порядка 10 . [c.37]

Во-вторых, электрод капельный, т. е. ртуть постоянно, хотя и медленно (1—20 капель за 20 секунд), течет через стеклянный капилляр. Каждая капля живет доли секунды, в крайнем случае 1—10 секунд, затем она отрывается, и тут же зарождается новая капля. Не случайно кривая /—Е, снятая автоматически, имеет осцилляции — иными словами, пилообразный вид. Именно благодаря пилообразности (которая практически ничему не мещает) можно избегнуть влияния еще одного эффекта — протекания некоторых последующих реакций, например реакции образования высокомолекулярных продуктов, которые, накапливаясь на поверхности электрода, в конце концов отравили бы его. А иногда удается избежать и предшествующих химических реакций. [c.42]

Таким образом, модель рептаций в целом согласуется с имеющимися экспериментальными данными по вязкоупругим характеристикам и коэффициентам самодиффузии полимеров в расплаве, хотя количественное соответствие теории и эксперимента все еще отсутствует (рис. IV. 16). Попытки устранить это несоответствие путем учета возможности флуктуаций контура трубки или элементарного шага блужданий (эффект протекания трубки) описаны в работах [208—210]. [c.152]

Прежде всего заметим, что даже в апротонных средах, содержащих N-замещенный NKA, могут существовать протоны. Гудман и Арнон [55] сообщили, что добавки большого избытка метилата натрия к апротонному раствору NKA L-пролина вызывают рацемизацию последнего. Они объяснили этот эффект протеканием следующего процесса [c.598]

К ах, 6- 2,6 [274], тогда как совокупность всех других имеющихся данных приводит к о к4,0ч-4,5 (см. [219, 33, 281]), т. е. к сравнительно большой жесткости цепей этих полимеров. Тем не менее, сам метод получения (и о) для гибкоцепных полимеров путем экстраполяции измерений [т]] в неидеальных растворителях, несомненно, весьма полезен, а различные его варианты играют взаимно дополняющую роль. Для жесткоцепных полимеров эффекты набухания в хороших растворителях невелики, но на величине их характеристической вязкости сказываются эффекты протекания рыхлых клубков растворителем. В связи с этим для жесткоцепных полимеров разработаны методы экстраполяции измерений [1-)], основанные на теории гидродинамических свойств персистентных цепей (см. в обзоре [241]). [c.154]

Разработке процесса каталитического крекинга мазутов предшествовали исследования по подбору условий процессов, в частности, оценка эффекта протекания его над различными катализаторами и контактами. Указанные работы осуществлялись на непрерывнодействующей модельной установке, схема которой приводится на рис. 1. [c.22]

Рис. 23. Схема прибора Квинке (эффект протекания).

Метод многомерного фазового пространства при построении математических моделей процессов в кипящем слое позволяет учесть весьма существенные эффекты протекания гетерогенных процессов, без которых невозможно добиться адэкватности модели и реального процесса. [c.158]

В технике п иромьтшленном производстве широко используются как самопроизвольные, так н вынужденные процессы в системах, а также различные их комбинации. При этом всегда основное значение имеет вопрос об их наиболее целесообразной организации, чтобы при минимальных энергетических и материальных затратах можно было бы получить максимальный полезный эффект. Термодинамика позволяет устанавливать предельно возможную величину полезного эффекта протекания процессов, тогда как способы их оптимальной организации определяются опытным путем и на основе изучения механизмов прохождения процессов. [c.22]

Уменьшение АгМЦц] в хорошем растворителе по мере снижения М означает переход в область коротких молекулярных целей, где начинают сказываться эффекты протекания клубков растворителем и где функция Ч " (а) не остается постоянной [271, 356, 362, 367] (см. рис. 4.16). [c.188]