Набухание тепловой эффект

Набухание полимера обычно сопровождается выделением теплоты, причем тепловой эффект процесса наиболее значителен при поглощении полимером первых порций растворителя. Так, поглощение желатином первых порций воды сопровождается выделением тепла в количестве 228 кал на 1 г воды. [c.599]

В начальной стадии набухания полимеров в большинстве случаев происходит выделение тепла, которое может быть значительным. Большой тепловой эффект свидетельствует о сильном энергетическом взаимодействии между молекулами полимера и низкомолекулярной жидкости, которое приводит к состоянию большей упорядоченности в расположении молекул системы в целом и, следовательно, к уменьшению энтропии. Дальнейшее поглощение жидкости происходит без заметного Теплового эффекта или связано с поглощением тепла при возрастании энтропии. Возрастание энтропии в процессе смешения разнородных молекул при дальнейшем переходе в раствор связано с увеличением термодинамической вероятности, т. е. увеличением числа способов распределения гибких макромолекул полимера в растворе при разбавлении. [c.280]

Начальная стадия набухания характеризуется обычно положительным тепловым эффектом. В дальнейшем набухание протекает почти без выделения тепла и с повышением температуры увеличивается. [c.297]

Процесс набухания можно разбить на две основные стадии. На первой стадии набухания низкомолекулярный растворитель, диффундируя в высокомолекулярное вещество, сольватирует его макромолекулы. Образование сольватной оболочки молекулы полимера сопровождается выделением тепла, поэтому первая стадия набухания характеризуется положительным тепловым эффектом. [c.249]

На первой стадии процесса набухания происходит выделение-тепла АЯ<0, на второй стадии тепловой эффект набухания равен нулю. [c.149]

Резиновые смеси. Полярность Б.-н. к. ограничивает возможность их совмещения с неполярными полимерами, напр, с натуральным каучуком. При замене в смесях 20 мае. ч. бутадиен-нитрильного каучука на натуральный каучук улучшаются технологич. свойства (пластичность, клейкость) смесей, но снижаются тепло- и маслостойкость вулканизатов. С увеличением содержания связанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с натуральным каучуком ухудшается. С не-наполненными бутадиен-стирольными каучуками Б.-п.к. совмещаются лучше, чем с натуральным. Количество бутадиен-стирольных каучуков в композиции с Б.-н. к. может достигать 40%. При этом уменьшается склонность смесей к подвулканизации, улучшается их шприцуемость, повышаются твердость и эластичность и ухудшается маслостойкость вулканизатов. Б.-н. к. хорошо совмещаются с полихлоропреном резины на основе этих композиций превосходят резины из Б.-н. к. по атмосферостойкости, но уступают им по стойкости к набуханию, особенно в ароматич. растворителях. Введение полихлоропрена способствует также повышению эластичности по отскоку и сопротивления раздиру вулканизатов. При совмещении Б.-н. к. с феноло-формальдегидными смолами улучшаются технологич. свойства смесей, повышаются прочность при растяжении, сопротивление раздиру, твердость, масло- и износостойкость и уменьшается остаточное сжатие вулканизатов. В смеси на основе Б.-н. к. можно ввести до 75 мае. ч. феноло-формальдегидных смол (здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. каучука), эффект их действия повышается с увеличением содержания связанного акрилонитрила в сополимере. [c.154]

Набухание сопровождается выделением тепла. Теплотой набухания называется такое количество тепла в грамм-калориях, которое выделяется при поглощении 1 г сухого набухающего вещества определенного количества жидкости. Теплота набухания стремится к некоторому пределу, к пределу стремится и количество поглощаемой жидкости. Первые количества жидкости, в пересчете на 1 г жидкости, поглощаются с большим тепловым эффектом, последующие — все с меньшими. Различают интегральную теплоту набухания ( — общее количество тепла, выделенное при всем процессе набухания 1 г вещества до его. предела набухания — и диференциальную теплоту набухания д — количество тепла, выделенное при поглощении 1 г жидкости студнем сухим или более или менее набухшим. Диференциальная теплота набухания тем больше, чем дальше от предела набухания находится си-сте 1а (табл. 82). Из данных табл. 82 видно, что максимальная величина для д наблюдается при минимальных количествах поглощенной воды предельную величину можно вычислять, экстраполируя до нуля граммов жидкости. Теплота набухания, подобно теплоте адсорбции, имеет положительное значение. [c.384]

Для тел, хорошо набухающих в воде и в других полярных жидкостях (спирты, амиды кислоты), первая причина набухания является преобладающей, во всяком случае, в начале процесса. Это подтверждается тем, что в начале набухания при поглощении первых порций жидкости у этих систем наблюдается сольватация, т. е. образование молекулярных соединений между молекулами жидкости и полимера — сольватов. Сольватация сопровождается значительным выделением тепла и сжатием системы (контракцией). Подобное изменение объема наблюдается, например, при смешении спирта с водой. С другой стороны, при набухании каучука в органических растворителях, по-видимому, имеет место вторая причина, так как набухание даже в начальных стадиях почти не сопровождается тепловым эффектом и контракцией. Сходные отношения наблюдаются при смешении углеводородов там также нет теплового эффекта и контракции. [c.270]

Опыты показывают, что отношение AV/Q является величиной постоянной для данной системы тело — жидкость. Точно такие же соотношения мы имеем при растворении серной кислоты в воде. В этом случае тоже выделяется теплота растворения Q, наблюдается контракция системы кислота — вода АУ1, и отношение AVl/Q есть величина постоянная. Обычно тепловой эффект набухания характеризуется дифференциальной теплотой набухания Qu, т. е. количеством тепла в ккал, выделившегося при поглощении 1 кг жидкости. Из соотношения (1-1-1) получаем [c.11]

Теплота набухания. Набухание является процессом экзотермическим, т. е. оно сопровождается всегда выделением тепла. Тепловой эффект, сопровождающий набухание полимера в жидкости, получил название теплоты набухания. [c.186]

Опыт показывает, что набухание полимеров сопровождается выделением тепла. Так, при набухании 1 г сухого желатина выделяется 5,7 кал, а 1 г крахмала — 6,6 кал. Тепловой эффект, сопровождающий набухание полимера в жидкости, получил название теплоты набухания. [c.420]

Очевидно, что поглощение тепла в последующие стадии набухания превалирует над выделением тепла в первые стадии, и суммарный эффект оказывается отрицательным. [c.241]

Теплота набухания. Процесс набухания на стадии истинной сольватации сопровождается выделением тепла, это — процесс экзотермический. Так, 1 г сухого коллоида, набухающий в воде, дает положительный тепловой эффект, равный [c.456]

Набухание не всегда заканчивается растворением. Очень часто после достижения некоторой степени набухания процесс прекращается. Это можно объяснить ограниченным смешением полимера и растворителя ( плохой растворитель для данного полимера), а также существованием между молекулами полимера поперечных связей, что исключает разделение макромолекул и их переход в раствор. При взаимодействии полярных полимеров с полярными низкомолекулярными жидкостями на первой стадии набухание сопровождается выделением довольно большого количества тепла, на второй стадии тепловой эффект набухания равен нулю. Набухание гибкоцепных неполярных полимеров в неполярных жидкостях не связано с существенными тепловыми эффектами, поскольку оно происходит в основном за счет изменения энтропии системы. Процесс набухания характеризуется степенью набухания а [c.186]

Максимальный тепловой эффект наблюдается при воздействии первых порций растворителя на безводный коллоид. При воздействии следующих порций растворителя на частично набухший коллоид количество выделяемого тепла постепенно уменьшается, и при определенном насыщении коллоида растворителем выделение тепла прекращается. На этом заканчивается первая стадия набухания. [c.18]

Абсолютно сухая целлюлоза, из которой вода была удалена при глубоком вакууме, может снова поглощать воду (при нормальной относительной влажности воздуха) со значительным выделением сорбционного тепла, однако без набухания и без четкого изменения рентгенограмм. Последующее поглощение воды ( 5%) происходит без теплового эффекта. [c.253]

Различают интегральную теплоту набухания, т. е. общее количество тепла, выделившееся (или поглощенное) при набухании 1 г полимера, и дифференциальную теплоту набухания, представляющую собой тепловой эффект при поглощении набухающим полимером 1 г растворителя. Естественно, по мере развития процесса набухания дифференциальная теплота набухания постепенно уменьшается, поскольку наибольший тепловой эффект наблюдается на первых этапах процесса, когда происходит наиболее интенсивное изменение энергии межмолекулярного взаимодействия. [c.90]

Применение топологического принципа описания ФХС позволило сформировать обобщенную математическую модель процесса в виде диаграммы связи, отражающей все основные явления, характерные для стадии отмывки. Установлено, что при разбавлении серной кислоты в диапазоне концентраций 98—20% выделяется основное количество тепла, при этом ионит набухает незначительно. Это позволило для исследования тепловых г)ффе1стов, сопровождающих отмывку и оказывающих решающее влияние на прочностные свойства гранул ионита, сформировать упрощенную диаграмму связи без учета эффекта набухания. Из диаграммы связи с помощью стандартных процедур получена аналитическая форма математической модели процесса отмывки в виде дифференциально-разностных уравнений состояния. [c.394]

Суммарный эффект от взаимодействия оксидата с породой определяется следующими факторами влиянием растворителя, вьщелением тепла при реакции с породой, вьщелением СО2, образованием ПАВ и, наконец, увеличением вязкости вытекающего агента. Растворы оксидата снижают также набухающую способность рассмотренных типов глин (каолинит, бентонит) по сравнению с набуханием их в пластовой и водопроводной воде. С увеличением концентрации монокарбоновых кислот набухание глин уменьшается [17], Оксидат обладает повышенной бактерицидной активностью, обеспечивающей полное подавление сульфатвосстанавли-вающих бактерий при низких концентрациях (на 80-100% при концентрациях 0,001-0,05 мас.%). [c.17]

Сложность явления набухания заключается хотя бы в том, что тепловой эффект набухания, который может быть связан указанными выше уравнениями с упругостью пара и давлениемЯа-бухания, наблюдается только у студней, содержащих мало воды. Например, при соприкосновении 50%-ного студня желатины с водой не удается обнаружить теплового эффекта, что указывает на отсутствие процесса гидратации в этом случае. Между тем набухание показывает даже 15%-ный студень желатины. Следовательно, должны существовать и иного рода взаимодействия элементов студня с жидкостью, также обусловливающие набухание. Поэтому можно считать, что набухание состоит из двух стадий, из которых одна стадия протекает с выделением тепла, а другая — без заметного теплового эффекта. [c.286]

Повышая температуру студня, мы преодолеваем силы неполярной связи, при этом набухание резко возрастает. Для студня желатины согласно измерениям Видемана при повышении его температуры на 10° объе.мный эффект возрастает приблизительно в два раза. Совершенно очевидно, что если сисген перешла от меньшего объема Vi к большему vs с затратой тепла С, т. е. [c.292]

Почти все количество выделяющегося тепла приходится на первые, начальные количества поглощенной жидкости, когда заметного набухания (изменение объема) почти не наблюдается з. Все остальные количества поглощенной жидкости, которые и определяют собственно набухание, поглощаются системой с ничтожным тепловым эффектом. Первая наибольшая часть выделяющегося тепла является собственно теплотой смачивания, — в ЭТО Время нет еще большого поглощения жидкости. Когда яроцессы смачивания практически кончились, начинается собственно набухание почти без теплового эффекта. Наблюдаемый тепловой эффект уже не положительный, а отрицательный — [c.384]

Теплота набухания представляет собой теплоту адсорбции или гидратации, некоторая часть этого тепла затрачивается на разрыв связей в студне. Набухание по своему тепловому эффекту аналогично растворению веществ, образующих истинные растворы, например растворению в воде серной кислоты. Источником тепла при набухании является, очевидно, химическое взаимодействие растворителя с коллоидным вещество.м. Так, в процессе гидратации образуются водородные связи у полярных групп коллоида. На приведенном выше рис. 2 6 показано, как при гидратации целлюлозы молекулы воды проникают между цепями целлюлозы и соединяются водородными связями с ее гидроксильными группами. При набухании желатина в воде гидратируются следуюп1ис полярные группы ХНд, СООН, ДШСО. При этом молекулы воды соединяются с указанными группами посредством водородных связей, что сопровождается выделением тепла. После того как все полярные группы полностью гидратируются, выделение тенла прекращается, и процесс набухания переходит во вторую стадию. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология