Обзор предшествующих исследований

ОБЗОР ПРЕДШЕСТВУЮЩИХ ИССЛЕДОВАНИИ [c.5]

Там же см. обзор предшествующих исследований. [c.266]

В этом разделе мы обобщим результаты, представленные в предыдущих разделах и сопоставим их с результатами предшествующих исследований. Исчерпывающего литературного обзора по сложным реакционным системам не будет дано, так как подобный обзор можно найти в классических работах по химической кинетике [6, 5, 31] и в сводках [84]. [c.239]

Существует немного областей исследовательской работы, дл которых точность определений играет столь ваЖ Ную роль, как в области исследования упругости. Диллон (см. ссылку 217) составил обзор различных определений упругости, встречающихся в литературе, причем он установил наличие крупных расхождений во мнениях. Задача найти выход из затруднительного положения выпала на долю Гоффмана. По его мнению, упругость является более широким понятием, чем это предполагалось прежде. Предшествующие исследователи рассуждали об упругости и количественно определяли ее, исходя только из одной ее стороны, и, таким образом, ошибочно принимали часть за целое, Диллон, например, определил упругость как соотношение между энергией сокращения и энергией деформации. Согласно Гоффману, этим соотношением определяется степень упругого восстановления, которое в действительности представляет собой лишь один из факторов упругости, а именно — фактор интенсивности. По его мнению, упругость определяется фактором интенсивности (упругое восстановление), фактором мощности (жесткость или модуль упругости) и фактором скорости (скорость восстановления после деформации или напряжения). Аналогичная картина наблюдается в электрической цепи. Здесь мы имеем общее количество электричества, протекающего через цепь, которое измеряется кулонами (фактор мощности), на- [c.227]

Мы полагаем, что наиболее поразительной закономерностью поведения различных систем сплавов является общность эффектов, связанных с характером скольжения. Планарное скольжение может вызываться рядом факторов, включая уменьшение энергии дефектов упаковки, понижение температуры, ближний и дальний порядок, образование кластеров и разрезание выделение дислокациями. Все эти факторы отмечались в разных местах данной главы и в предшествующих обзорах. Хотя корреляция планарного скольжения с КР и водородным охрупчиванием наиболее полно и подробно исследована для аустенитных нержавеющих сталей, она применима и в случае других аустенитных сплавов, алюминиевых сплавов, титановых а- и р-сплавов, а возможно, и в никелевых сплавах. Очевидным исключением служит семейство ферритных и мартенситных сталей, однако в этом случае число работ, в которых исследован характер скольжения, относительно невелико. Ниже обсудим возможность того, что в подобных сплавах тип скольжения не имеет большого значения, но предстоящие исследования этих материалов все же должны включать определение типа скольжения, например, с помощью сравнительно простой методики линии скольжения [201]. Это позволит установить, распространяется ли отмеченная корреляция на о. ц. к. стали. Часто высказываемое мнение о том, что в железе (и, как следствие, в стали) скольжение всегда носит сильно непланарный характер,— ошибочно. Например, понижение температуры делает скольжение в чистом железе заметно более планарным и [c.120]

Алгоритм предсказания трехмерных структур белка. Обзор основных работ, направленных на поиск эмпирических зависимостей между аминокислотными последовательностями и трехмерными структурами белков, был дан в предшествующем томе [2. Ч. II] и будет продолжен в гл. 17 этого тома. Анализ имеюш егося материала привел к следующим выводам, относящимся ко всему циклу исследований этого направления. [c.78]

В последующих главах дан критический обзор исследований по лигнину, выполненных после того, как была закончена рукопись предшествующей книги Химия лигнина . Иными словами, настоящая книга написана как дополнение и во избежание повторений в ней часто встречаются ссылки на данные, содержащиеся в первой книге (см. Брауне, 1952, стр...). [c.7]

О росте интереса к химии лигнина свидетельствует тот факт, что за десятилетие, истекшее после 1948 г., когда была закончена книга Химия лигнина , число посвященных лигнину исследований и обзоров было значительно выше, чем в любом предшествующем десятилетии. [c.9]

При широком литературном поиске полезно исходить из обзоров по самой рассматриваемой проблеме или по смежным. Это, в частности, позволит выявить фамилии лидеров и вести поиск, пользуясь авторскими указателями. Полезно просмотреть важнейшие журналы и издания, специализирующиеся на публикации обзоров. Обращение к обзорам вызывает вопрос о том, с какой полнотой представлена в них библиография по проблеме. Специальные исследования показали, что обычно в обзорах хорошо охвачен материал за исключением 1—3 последних лет. Поэтому библиографический список обзоров следует дополнять традиционным поиском документов за 2—3 года, предшествующих появлению обзора, и за все последующие годы. [c.234]

Наиболее полное обобщение ранних исследований по токсичности металлов в отношении платины содержится в обзоре [351]. По мнению автора, наличие токсических свойств по отношению к платине, видимо, определяется структурой -слоя адсорбированного металла. Отравление платины ионами металлов включает, вероятно, образование адсорбированных комплексов, которые в некотором отношении можно рассматривать как интерметаллические соединения. Токсичность, а именно способность образования прочных адсорбционных связей, свойственна, видимо, тем металлам, у которых все пять орбит -оболочки, непосредственно предшествующих 5- и р-валентным орбитам, заняты электронными парами, по крайней мере одиночными -электронами. Согласно рассуждениям автора, сюда попадают Си, А , Аи, 5п, С(1, Hg, 1п, Т1, 2п, РЬ, В1, Мп, Ре, Со, N1. [c.162]

Один из путей достижения резонанса заключается в компенсации потери энергии на отдачу с помощью эффекта Доплера. Так, в экспериментах Муна [1, 2] излучатель помещался на быстро вращающийся диск, и резонанс наблюдался при линейной скорости источника около 8 10" см/с. В других работах использовалось тепловое движение ядер источника при его нагревании или отдача излучающего ядра вследствие предшествующего гамма-переходу ядерного превращения. Такого рода исследования описаны, например, в обзорах [3, 4]. [c.96]

Обзор по любому аспекту газожидкостной хроматографии (ГЖХ) значительно обогащается, если ему предшествует относительно короткая история предмета. В 1950 г. подобный обзор был бы совсем коротким. Он содержал бы единственную ссылку на утверждение Мартина и Синга, относящееся к 1941 г. Подвижная фаза не обязательно должна быть жидкостью, она может быть и паром... Можно, следовательно, осуществлять очень тонкие разделения летучих веществ в колонке, в которой сквозь слой геля, пропитанного нелетучим растворителем, течет постоянный поток газа... [1]. В 50-х годах произошло значительное развитие теории, методов и применений ГЖХ. Однако в статье, написанной в 1960 г., кроме того факта, что методы ГЖХ нашли широкое признание в анализе жирных кислот (и в гораздо меньшей степени при определении метилированных сахаров), содержалось бы относительно мало информации, которая могла бы возбудить повышенный интерес любого химика, кроме восприимчивых ко всему новому и полных воображения биохимика и химика-фармацевта . Оказалось, что больше всего усилий в развитии метода было приложено в области анализа углеводородов. Именно в 1960 г. была впервые продемонстрирована возможность успешного применения ГЖХ для анализа биологически активных соединений с большим молекулярным весом. Оказалось, что методы, созданные для анализа стероидов [3], применимы и для анализа алкалоидов [4]. Вследствие этого в течение последующих нескольких лет колонки с сорбентами, с небольшим содержанием высокотемпературной неподвижной фазы на дезактивированных носителях, а также с ионизационными детекторами высокой чувствительности применили для разделения большого числа разнообразных природных и синтетических веществ, представляющих интерес с точки зрения биологии. Среди исследованных веществ были аминокислоты, ароматические кислоты, витамины, растворимые в жирах и маслах, сахара, биогенные амины, различные лекарственные препараты и другие [5]. В последнее время благодаря применению реагентов, которые позволяют полу- [c.282]

Для облегчения чтения книги вначале изложены необходимые общие представления и математический аппарат метода молекулярных орбит, которые составляют фундамент современной теории я-электронных систем. Эти сведения даны в возможно сжатом изложении, так как с исчерпывающей полнотой они приводятся во многих монографиях и обзорах. По той же причине многие исследования только упоминаются, а подробно обсуждены лишь те работы, которые важны для последующего изложения или выводы которых вызывают замечания. При этом, за исключением основополагающих оригинальных исследований, автор предпочитал ссылаться в основном на работы последних лет, где читатель может ознакомиться с предшествующей литературой. [c.4]

В многочисленных работах, обзорных статьях и монографиях, посвященных исследованию корреляционных соотношений в органической-химии, проблеме влияния растворителя на зависимость реакционной способности от строения уделено непростительно мало внимания. Это обстоятельство заставляет нас более подробно рассмотреть вопрос о влиянии растворителя на эффекты заместителя в химических реакциях. Рассмотрению будет предшествовать очень краткое изложение основ теории связи реакционной способности со строением, без которого проблема влияния растворителя не может быть рассмотрена достаточно полно. Детально теория связи реакционной способности со строением изложена в ряде специальных монографий по физической органической химии [1—4] и обзор-ных статьях [5—7]. [c.285]

Желательно дальнейшее исследование взрывных пределов. Беглый обзор рис. 21 и 23 показывает, что кривая высокотемпературного предела разрывается довольно резко при низких давлениях, если встречается зона холодных пламен. Как можно было ожидать, настоящему взрыву предшествует достаточно тяжелая реакция холодных пламен, дающая так называемое двухстадийное воспламенение. Можно предположить, что развитие взрыва сильно зависит от накопления промежуточных продуктов в течение первой стадии или стадии холодного пламени. Очевидно, что эта последовательность событий будет иметь тесную связь с развитием детонации в двигателях внутреннего сгорания (сжатие конечного газа). Однако исследование этих вопросов несколько выходит за рамки того материала, который мы здесь рассматриваем. Для получения дальнейшей информации мы рекомендуем читателю обратиться к соответствующей литературе [1]. [c.172]

Изучение причин влияния свободных электронов на каталитическую активность полупроводниковых катализаторов в настоящее время составляет один из важнейших предметов исследования в гетерогенном катализе. В 1936 г. Вагнер и Хауффе [3] начали изучение гетерогенно-каталитического разложения N2O и окисления СО на катализаторах NiO и СиО. С помощью измерений электропроводности удалось показать роль свободных электронов в этих каталитических реакциях. Позднее Вагнер [4] изучил разложение N2O на чистой окиси цинка и на окиси цинка, содержащей малые добавки ОзгОз. Доуден [5] дал обзор предшествующих работ и указал на существование параллелизма между активностью катализаторов-полупроводников р- и л-типа и строением их электронных дефектов. На основе работ Андерсона [6] и Гарнера с сотрудниками [7] Доуден, используя упрощенную зонную теорию полупроводников, предложил механизм газовых и электронных реакций на поверхности катализаторов. Однако трактовка носит качественный характер и еще недостаточно разработана, чтобы вывести из нее конкретный механизм реакции. Работая в этой же области, Гарнер с сотрудниками [8] получили ряд интересных сведений, касающихся механизма процессов адсорбции и десорбции. К их работам мы еще вернемся. [c.243]

В раОоте проведен дополнительный анализ задачи о вытеснении газа водой, ранее рассматривавшейся в / I /, где имеется также обзор предшествующих публикаций исследований по теме задачи. В частности, были отмечены ошибочность постановки и полученных результатов в работе / 2 /. Расчеты в / I / проводились в ограниченном диапазоне величин давления закачки. [c.43]

До настоящего времени графитация в таком аспекте не изучалась. В обзоре Фищбаха [1] рассматривается влияние пластического деформирования на скорость самого процесса графитации. В частности, получены данные, свидетельствующие об увеличении скорости как непосредственно в процессе деформирования, так и в процессе, когда деформирование предшествовало окончательной термообработке. Эти результаты были получены при графитации пироуглерода и деформирования его вдоль базисной плоскости. О подобных исследованиях, проведенных на стеклоуглероде и некоторых других материалах, сообщается в ряде работ [2—4]. [c.214]

Из синтетического материала по фторированию элементным фтором выделено в главу 2 получение моно- и дифторпроизводных, что облегчает сравнение фтора как фторирующего агента с переносчиками фтора. В главе 6 по исчерпывающему фторированию органических соединений элементным фтором мы стремились рассмотреть, главным образом, последние исследования в этой области, поскольку получению перфторированных объектов посвящено немало обзоров и монографий в предшествующий период. [c.8]

В этой главе мы переходим к изучению равновесной статистической термодинамики макромолекулярных цепей — полимеров. Этому предмету посвящены многочисленные исследования, продолжающиеся в течение нескольких десятилетий. Изложению наиболее существенных результатов посвящен ряд монографий. Большой вклад в исследование конфигурационной статистики полимеров, внесенный ленинградской школой, и весьма полный обзор достижений других советских и иностранных авторов нашел свое отражение в монографиях [14, 15]. В первых классических работах Куна [16], Гута и Марка [17] полимерные цепи считались состоянщми из статистически независимых элементов, что аналогично рассмотрению идеального газа в теории газов. Учет коллективных эффектов в приближении взаимодействия ближайших соседей был сделан в работе Волькенштейна и Птицына [18]. Их методу предшествовали методы Изинга [19], Крамерса и Ванье [20]. Задача, которую мы ставим перед собой, ограничивается тем, каким образом задачи конфигурационной макромолеку-лярной статистики могут быть выполнены методом, изложенным в предыдущей главе. [c.50]

Съемке спектра адсорбированных молекул или поверхностных химических соединений обычно предшествует обработка адсорбента при повышенных температурах в вакууме. Концентрация адсорбированных молекул на поверхности адсорбента задается с помощью соединенных со спектральной кюветой специальных адсорбционных установок. Вследствие этого обычно применяемые приемы и приспособления для съемки инфракрасных спектров веществ в объемной фазе не могут быть использованы в исследованиях химии поверхности и адсорбции. В этом случае в зависимости от цели исследования и.характера изучаемой системы разрабатываются и применяются специальные способы подготовки образца и вакуумные кюветы. Обзор большого количества таких методических разработок приведен в монографии Литтла [1]. В настоящей главе, в соответствии с поставленной задачей см. главу I), приведены лишь основные типы приспособлений и результаты методических разработок для исследования химии поверхности и адсорбции главным обзором в случае порошкообразных адсорбентов и катализаторов. При этом основное внимание уделялось последним достижениям в методике получения инфракрасных спектров адсорбентов и ад-сорбированых молекул, не рассмотренным в книге Литтла. [c.66]

Из перечисленных реакций в наибольшей степени исследован механизм электросинтеза Ко.льбе. В литературе к настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, убедительно подтверждающий разрядно-радикальную теорию реакции Кольбе (см. [1], обзоры [8, 92, 93]), согласно которой основной продукт — димер КВ [уравнение (1)] — получается в результате рекомбинации алкильных радикалов. Димеризации предшествует разряд анионов карбоксилата и элиминирование СО2 из неустойчивых ацилоксирадикалов. Важным аргументом в пользу радикального механизма вторичных реакций при синтезе Кольбе с.лужит установленная в ряде исследований аналогия продуктов, получаемых при электроокислении карбоксилатов и термическом разложении соответствующих диалкилперекисей [94, 95]. Послед- [c.197]

В предшествующих главах уже было изложено то, каким образом английская химическая школа качественно связывала скорость реакции с поляризацией, поляризуемостью и с электрофильными и нуклеофильньши свойствами реагентов. Теперь интересно было бы выяснеть, нельзя ли в области кинетики получить более точные данные, которыми можно было бы воспользоваться для проверки надежности концепций английской химической школы и, если возможно, для их расширения и уточнения. Прежде чем приступить к исследованию этого вопроса, нам кажется полезным дать краткий обзор основных концепций современной теории кинетики реакций [I]. [c.219]

До недавнего времени был широко распространен несколько нечеткий термин строение молекул и кристаллов , который охватывал все характеристики как геометрического строения, так и электронной структуры. Сейчас наблюдается отчетливая тенденция различать эти два аспекта проблемы. Отдельно рассматриваются параметры, описывающие взаимное расположение атомов в пространстве, — форма молекул или координационных многогранников, величины, определяющие размеры молекул,— межатомные расстояния, углы между направлениями, соединяющими ядра атомов, и свойства электронной системы — распределение электронной плотности, энергетические уровни электронов. Такое разделение вызвано как отличием в самих геометрических и электронных характеристиках, так и тем, что эти два типа характеристик определяют с помощью различных методов. Конечно, полностью разделить указанные свойства молекул и методы их исследования нельзя. С электронным строением связана в конечном итоге и геометрия молекул, а располагая сведениями, например, о межатомных расстояних, можно судить об электронной характеристике— прочности связи. Но все-таки вполне естественно обсуждать эти два аспекта проблемы отдельно, тем более что определение геометрического строения обычно предшествует изучению электронных свойств. Такое положение обусловило появление книг и обзоров, посвященных только методам исследования геометрического строения. Именно такова книга Уитли. В ней собраны практически все методы исследования молекул (или их отдельные аспекты), позволяющие устанавливать симметрию, форму и размеры молекул или геометрическое [c.5]

Предлагаемый обзор завершает серию публикаций, посвященных кристаллохимии координационных соединений переходных металлов VI—VIII групп периодической системы. В предшествующих томах серии Кристаллохимия , начиная с третьего, онублнкованного в 1968 году, были последовательно рассмотрены результаты структурных исследований координационных соединений Сг, Мп, Ре и Со (том 4, 1969 год), N1 (том б, 1970 год), Мо и (том 3, 1968 год и том 6, 1971 год). Тс и Ке (том 6, 1971 год). Ни, Оз, КЬ и 1г (том 7, 1971 год). Структурные данные по двум последним элементам восьмой группы— палладию и платине — рассматриваются на последующих страницах. [c.5]

Краткий обзор применения методов с линейным наложением потенциала для изучения электрохимической адсорбции промежуточных частиц, образующихся в процессах разряда, недавно был дан Гилеади и Пиерсма [187г]. Использованию методов с линейным наложением потенциала для изучения промежуточных частиц, образованных в некотором предшествующем стационарном состоянии, особое значение придавал ряд авторов [34, 1876], которые подчеркивали сложности, возникающие при интерпретации результатов изучения кинетики методом повторяющегося непрерывного наложения потенциала. Метод единичного непрерывного наложения потенциала использован Гилманом и Брайтером в целом ряде исследований реакций анодного окисления и особенно для изучения адсорбированных частиц. [c.338]

Алерс и Берингер [171] (см. также обзор [14]) выполнили эксперименты с нормальным (не сверхтекучим) жидким гелием-4 в круглых резервуарах с различными аспектными отношениями, изучая поведение разности граничных температур ДТ во времени при заданном постоянном потоке тепла через слой. При Г = 57 и Р 3-4, начиная с очень низких К — практически с самого порога возникновения конвекции, наблюдались непериодические колебания с очень широким спектром, максимум которого лежит на нулевой частоте (под К здесь понимается число Рэлея, рассчитанное по среднему значению ДТ). В то же время при Г 2-5 и Р 0,8 имеется интервал значений К шириной до нескольких в котором устанавливается стационарная конвекция выше по К она либо сразу сменяется нерегулярными колебаниями (при больших Г), либо им предшествуют периодические или квазипериодические колебания (при меньших Г). Аналогичные опыты, ограниченные небольшими Г, описаны в [172, 173]. Такие исследования проводились также на ртути [174]. [c.105]

Среди продуктов деградации фенхона имеется группа соединений, которой до сих пор мы еще не касались в нашем обзоре. Это — так называемые фенхоленовые кислоты и их произ1ЮДпые. Исследование этой группы далеко еще не закончено. Мы рассмотрим вкратце относящиеся сюда работы с точки зрения формулы Земмлера, уже достаточно обоснованной в предшествующем изложении. [c.263]

Задача выпуска настоящей книги иа серии обзоров по полимерам состоит в том, чтобы дать предварительную сводку событий, которые последовали за эффектньш открытием проф. Циглера и последующими блестящими исследованиями проф. Натта. Это также является попыткой найти связь различных характерных черт новых процессов с уже известнылш соответствующими областями химии. Вследствие такого подхода описанию новейших результатов предшествует несколько глав, посвященных механизму гомогенной полимеризации, комплексам соединений тяжел1,1х металлов с олефинами и диенами и принципам симметрии молекул и синтезу асимметрических соединений. [c.9]

Основными соединениями нефти являются углеводороды метанового, нафтенового и ароматического типов. Н. Б. Бассоевич в своем обзоре (1959) приводит сводку литературных данных, касающихся содержания углеводородов в различных осадочных образованиях. На основании этих сведений автор заключает, что углеводороды, подобные тем, которые встречаются в нефти, обнаружены во всех осадочных породах, начиная с древних и кончая современными отложениями. Наиболее характерны для генезиса нефти миграция и накопдение рассеянных углеводородов. Согласно В. А. Успенскому и О, А, Радченко (1954), история нефти начинается с момента возникновения в коллекторе мелких скоплений, которые могут предшествовать образованию нефтяной залежи. Детальные исследования В. В. Вебер, А. И. Горской и др. (Сб. Накопление... , 1956), Смита (Smith, 1954), В. А. Успенского (1959) подтверждают и обосновывают это положение. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология