Реакции в твердых телах

Для процессов диффузии и протекания реакций в твердых телах решающее значение имеет наличие и возникновение дефектов кристаллической решетки. Известно, что реакционная способность реальных кристаллов тем выше, чем больше энергия их решетки отличается от энергии решетки идеального кристалла. В совершенной кристаллической решетке массопередача, необходимая для осуществления реакции в твердой фазе, практически невозможна. [c.207]

Б. В. Ерофеев получил различные типы модельных уравнений, описывающих развитие реакций в твердых телах. Известно также уравнение Колмогорова — Ерофеева [c.180]

В многокомпонентных катализаторах каждая гомогенная фаза будет проявлять активность, характерную только для нее. Границы фаз могут иметь различные свойства, которые (по самому простейшему предположению) ассоциируются с локальным образованием твердых растворов или соединений, получающихся посредством реакций в твердом теле. 3 сложных системах для определения поверхности некоторых фаз используются рентгеноструктурный анализ или хемосорбция. [c.16]

По сведениям Вагнера, реакции в твердых телах осуществляются главным образом за счет перемещения ионов и электронов. [c.211]

Так же как и для реакций в твердом теле, необходимо обсудить эффекты саморазогрева и их охлаждения. [c.342]

Статическая модель спинового катализа может реализоваться для реакций в твердых телах и реакций на поверхности. Еще одна возможность - реакции с участием бирадикалов при условии, что к исходным молекулам были присоединены парамагнитные ионы или свободные радикалы. [c.69]

Исследования эффектов ХПЯ в спектрах ЯМР стали важнейшим инструментом исследования механизма химических реакций в жидких растворах. С их помощью получены уникальные сведения о механизме реакций. Но есть еще немало проблем. Прежде всего, мало исследований, в которых достигнута не только качественная интерпретация эффектов, но получено количественное согласие эксперимента и теории. А это очень важно. Дело в том, что эффекты ХПЯ могут быть связаны не с основными каналами химического превращения, а со второстепенными каналами. В такой ситуации на основе только качественного анализа эффектов ХПЯ (анализа знаков ХПЯ) можно прийти к ошибочным заключениям в целом о механизме реакции. Другая малоисследованная область -это эффекты ХПЯ в реакциях в твердых телах. [c.89]

Два метода, ХПЯ и ХПЭ, взаимно дополняют друг друга. Исследование эффектов ХПЭ в радикальных реакциях в растворах дает уникальные сведения об элементарных стадиях реакции. Было бы интересно найти проявление формирования ХПЭ в рамках модели РП для реакций в твердых телах. Эффекты ХПЭ по триплетному механизму хорошо известны как для жидкостей, так и твердых тел (см., например, [1, 2]). [c.104]

Становление химии твердого тела как науки началось с исследования химической связи и структуры кристаллов, с выявления роли дефектов кристаллов в химических реакциях, механизма диффузионных явлений в твердых телах, термодинамических и кинетических закономерностей твердофазных превращений. Развитие методов инициирования реакций в твердых телах привело к использованию достижений радиационной химии, фотохимии, физики твердого тела, материаловедения, механохимии. [c.45]

Большой вклад в развитие представлений о механизме реакций, протекающих при нагревании твердых веществ, внес К. Вагнер. По К. Вагнеру, диффузия и, следовательно, реакции в твердых телах осуществляются главным образом за счет подвижности ионов и электронов. Различные ионы решетки перемещаются с разной скоростью, в частности, подвижность анионов, как правило, ничтожно мала в сравнении с подвижностью катионов. Из этого следует, что диффузия и реакции в твердых телах осуществляются в основном за счет перемещения катионов, при этом может иметь место диффузия одноименных катионов в одном направлении и встречная диффузия разноименных катионов. В последнем случае и скорости перемещения, и заряды разноименных ионов, диффундирующих друг другу навстречу, могут быть различны. Электронейтральность тела при таком перемещении катионов, так же как и при одностороннем движении ионов, сохраняется за счет движения электронов. Так, например, перемещение нескомпенсированного катиона Me + в одном направлении сопровождается перемещением двух электронов в противоположном направлении. [c.304]

Кинетику реакций в твердых телах определяют в основном первый, четвертый и пятый параметры. Действительно, при прочих равных условиях скорость гетерогенного взаимодействия между веществами пропорциональна площади поверхности контакта реагирующих фаз. Однако следует помнить, что эта площадь необязательно идентична площади непосредственного соприкосновения между зернами кристаллических реагентов. [c.317]

Более исследованы некоторые стадии приготовления катализаторов и регулирования активности контактов введением в них добавок. Топохимические превращения ряда веществ изучены довольно подробно. Выяснена кинетика этих процессов и в некоторых случаях установлен механизм реакций в твердом теле, которые имеют большое значение при получении активных катализаторов. [c.23]

В зависимости от взаимной растворимости реагентов и продуктов реакции химические п физические реакции в твердых телах (или между твердыми телами) могут сопровождаться фазовыми переходами. Для большинства реакций твердых тел процесс диффузии является достаточно медленным и он становится лимитирующим. Процесс же образования центров зарождения не является в этих случаях существенным, как было показано на примере реакции СоО -Ь ZnO, ведущей к образованию смешанных окислов [91], и реакции KG1 + sBr [92]. О диффузии твердых галогеиидов щелочных металлов см. [93]. [c.560]

Джейкобс П., Том пкинс Ф. Классификация и теория реакции в твердых телах.— Б кн. Химия твердого состояния Пер. с англ. /Под ред. С. 3. Рогинского. М. ИЛ, 1961. [c.370]

РЕАКЦИИ В ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ. Их особенности об условлены упорядоченностью структуры тв. тела, существованием разл. типа дефектов кристаллич. решетки, границ раздела фаз исходных в-в и продуктов, малой скоростью процессов переноса. Огранич. взаимная растворимость тв. тел обычно приводит к изменению в. ходе р-ции фазового состава системы исчезают фазы исходных в-в, появляются фазы продуктов, а иногда и промежут. в-в, в нек-рых случаях образуется жидкая фаза как нромежут. состояние. Появление повых фаз в значит, мере влияет на скорость [>ц1га, а также определяет дисперсность, форму и дефектность получаемых Кристаллов и др. [c.498]

ХИМИЯ ТВЕРДОГО ТЕЛА, изучает хим. св-ва и строение твердых тел, реакции в твердых телах, пути получения и практич. использования разл. тинов твердых тел. Развитие X. т. т. началось с исследования хим. связи и структуры кристаллов. После обнаружения дефектов в кристаллах и онределения их роли в хим. р-циях, диффузии и др. процессах возник новый раздел X. т. т.— химия несовершенных кристаллов, рассматривающая структуру дефектов, их взаимод. друг с другом и с кристаллич. решеткой, участие в хим. и физ.-хим. превращениях. Важный раздел X. т. т.— термодинамика твердого состояния в-ва, включающая учение о фазовых превращ. и гетерогенных равновесиях. X. т. т. изучает также кинетику хим. р-ций в твердых телах, кристаллизацию, диффузию, топохимические реакции. Физ. методы инициирования р-ций в твердых телах привели к тесному переплетению X. т. т. с радиационной химией, фотохимией, механохимией, разл. разделами физики твердого тела, физико-хим. механикой, материаловедением и др. [c.653]

Существуют разл. системы классификации Р. х. В зависимости от путей возбуждения реагентов в активное состояние Р.х. по дразделяют на плазмохим., радиационно-хям., термич., фотохим., электрохим. и др. Кинетич. классификация Р.х. учитывает молекулярность реакции (число молекул, участвующих в каждом элементарном акте,-обычно моно-, би- и тримолекулярные р-ции), порядок реакции (степень, в к-рой концентрация в-ва входит в кинетическое уравнение р-ции, устанавливающее зависимость скорости Р. х. от концентрации реагентов). По формальным признакам (изменение степени окисления, перераспределение связей, фазовому состоянию, топологии и др.) Р. X. делятся на окислительно-восстановительные реакции, присоединения реакции, замещения реакции, гетерогенные реакции, гомогенные реакции, реакции в растворах, реакции в твердых телах, топохимичес-кие реакции, перегруппировки молекулярные,, элиминирования реакции и т.д. Классификация по формальным признакам обычно не зависит от механизма р-ции. Напр., р-ции присоединения объединяются общим внеш. признаком-образованием одного нового соед. из двух или неск. исходных в р-циях замещения один фрагмент молекулы замещается на другой, при изомеризации происходит перераспределение связей между атомами в молекуле без изменения ее состава и т.д. [c.212]

Классический анализ проблемы зарождения (образования зародышей новой фазы) принадлежит Фольмеру [41], Беккеру и Дорингу для реакций пар — жидкость и пар — твердое тело [42] и Борелиусу для реакций в твердом теле [43]. Он заключается в том, что свободная энергия системы приближенно рассматривается в одномерном пространстве размеров зародышей новой фазы. Принимается, что каждый зародыш есть включение новой фазы и обладает всеми макроскопическими свойствами последней. В частности, полное изменение свободной энергии при образовании зародыша описывается двумя членами — объемным и поверхностным. Первый из них пропорционален разности удельных свободных энергий новой и старой фазы и объему зародыша, второй член пропорционален коэффициенту поверхностного натяжения [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология