Катионы, подвижность

Катиониты могут рассматриваться как твердые электролиты, у которых анионы как бы основа твердой фазы, а катионы подвижно распределяются в этой основе. Ионы Н+ свободно диффундируют в фазе катионитов. [c.135]

Между дефектностью и ионной проводимостью кристаллов существует определенная связь. Повышенное число пустых катионных узлов — вакансий — обусловливает большую катионную подвижность и хорошую проводимость кристалла отсутствие катионных вакансий привело бы нас практически к представлению об идеальном непроводнике. [c.185]

Катион Подвижность, см сек Анион Подвижность, см сеп [c.99]

Так, метамерные ионы часто обладают неодинаковой подвижностью вследствие конститутивных различий, причем у органических катионов подвижность вообще увеличивается с возрастающей симметрией например скорость у метамерных ионов возрастает при переходе от первичных к вторичным и далее к третичным и четвертичным [c.97]

В аллил-катионе подвижные я-электроны двойной связи Сз=Са могут в значительной мере компенсировать положительный заряд на атоме Сь способствовать его рассредоточению делокализации) по всей системе, уменьшить энергию частицы и тем самым увеличить вероятность образования аллил-катиона по сравнению с метил ьным. [c.90]

Для разработки научных основ приготовления катализаторов высокой активности прежде всего необходимо выявить природу каталитически активных участков его поверхности. Нам представляется, что в гетерогенном катализе окислительно-восстановительных реакций природа каталитически активных участков может быть однотипной. Современные представления о физике и химии твердого состояния и, в частности, металлов и полупроводников позволяют высказать предположение, что каталитически активными участками являются окислительно-восстановительные микросистемы, например контакт металла с твердым раствором его ионов. Если в твердом растворе имеется достаточная концентрация катионов разной валентности, то катализатор будет иметь соответствующий окислительновосстановительный потенциал. Следует указать, что в этом случае гетерогенный катализ будет осуществляться в основном катионами переменной валентности по той же схеме, как и в гомогенном катализе в жидких растворах. Поэтому в указанном смысле нет принципиального различия между гомогенным и гетерогенным катализом окислительно-восстановительных реакций. Различие будет заключаться в том, что в жидких растворах катионы подвижны (например, Fe и Fe" ) и передача электронов возможна при их сталкивании друг с другом и с реагентами [7], тогда как в твердых растворах катионы пространственно фиксированы и передача электронов возможна не только при непосредственном контакте с реагентами, но и через кристаллическую решетку твердой фазы. [c.101]

Влияние степени вонности связи на молекулярную сорбцию. Чем более ионизирована связь фиксированный катион — подвижный анион в ионите, тем больше положительный заряд на матрице и тем сильнее выражен эффект взаимного экранирования положительного заряда матрицы и отрицательного заряда карбоксильной группы, с одной стороны, и протона кислоты и галогенид-иона — с другой. Схематически это может быть изображено следующим образом [c.73]

В практическом смысле более интересными оказались активные системы, содержащие катионные подвижные группы, например [9, 26, 123] [c.57]

Для пятой группы катионов подвижным растворителем является этилацетат, содержащий 2% азотной кислоты. Зоны располагаются в следующем порядке олово (IV), сурьма (III), мышьяк (III). Быстрее всех продвигается мышьяк, т. е. он образует наиболее неполярное соединение. Порядок расположения зон также соответствует положению этих элементов в периодической системе и общей аналитической классификации ионов. [c.210]

В донорных апротонных растворителях, преимущественно сольватирующих катионы, подвижность последних закономерно увеличивается с ростом Гкр и, следовательно, с понижением жесткости (кислотности) Так, в пиридине значения Хо иодидов Lf, Na" и составляют соответ ственно 64,5 75,2 и 80,4. [c.169]

Анионы с высокой подвижностью 0 Катионы (подвижность может быть средней) [c.232]

Даже объемистые четвертичные аммониевые ионы могут образовывать специфические ассоциаты с некоторыми типами нейтральных молекул. Джилкерсон и Эзел [33] показали, что электропроводность перхлората или иодида метилтри-н-бутиламмония в о-днхлорбензольном растворе увеличивается при добавлении окиси трифенилфос-фина. Характер увеличения можно количественно объяснить образованием соединения состава 1 1 из окиси фос-фина и катиона. Подвижность полученного комплексного иона меньше, чем подвижность некомплексного иона, по-видимому, вследствие увеличения объема. Вряд ли в реакцию ассоциации вступает анион, так как константа ассоциации одинакова для перхлората и иодида и равна 39,0. Кроме того, можно предполагать, что по своему строению окись трифенилфосфина способна ассоциироваться с катионами, а не с анионами. Эта молекула несет доступный отрицательный заряд, локализованный на атоме кислорода, вблизи которого должен существовать высокий градиент электрического потенциала. В то же время компенсирующий положительный заряд хорошо экранирован. [c.296]

Кристаллическая решетка цеолитов построена из тетраэдров 5104 и А1О4, сочлененных между собой общими вершинами (атомами кислорода). Различное сочетание и пространственное расположение тетраэдров приводят к большому разнообразию решеток цеолитов. Избыточный отрицательный заряд алюмокислородных тетраэдров компенсируется катионами (Ка" , К , Са " , Ва " и др.), которые располагаются во внутренних полостях решетки. Эти катионы подвижны и могут обмениваться на другие катионы из раствора. На каждый А104-тетраэдр в каркасе цеолита приходится эквивалент способных к обмену катионов. Таким образом, максимальная обменная емкость цеолитов определяется содержанием в них А104-тетраэдров. [c.37]

Рассмотрим влияние степени ионности связи фиксированный катион — подвижный анион на величины анионного обмена жирных кислот. Известно, что даже у такого типично ионного соединения, как хлористый натрий, степень ионности связи, благодаря деформации электронных оболочек хлорид-иона, не превышает 80% [9]. Если противоионами в ионите являются крупные, легко поляризуемые ионы, то, очевидно, степень ионности связи в фазе ионита может быть значительно ниже 100% вследствие образования частично ковалентной связи между фиксированным ионом и подвижным противоионом. По-видимому, степень ионной связи фиксированный катион триметилбензиламмония — фторид-ион близка к 100%, так как в данном случае вероятность образования частично ковалентной связи ничтожна из-за малой деформируемости фторид-ионов. При переходе от фторидной к хлоридной и далее к иодидной форме степень ионности связи должна уменьшаться в соответствии с ростом поляризуемости галогепидов в этом же направлении. Согласно литературным данным [10—12], избирательность обмена С1 , Вг , 1 на 0Н на сильноосновных анионитах гораздо больше избирательности обмена щелочных металлов на Н на сульфокатионитах. Коэффициенты избирательности обмена в первом случае на порядок больше, чем во втором, что, вероятно, связано с образованием частично ковалентной связи между фиксированным катионом и галогенидом, которая усиливается при переходе от хлорид-иона к иодид-иону. Очевидно, при прочих равных условиях глубина анионного обмена должна быть тем меньше, чем меньше степень ионности связи, поэтому при одинаковых равновесных концентрациях кислоты значения анионного обмена жирных кислот уменьшаются при переходе от фторидной к иодидной форме. [c.71]

Изотермы анионного обмена х оходят на анионите дауэкс-1 X10 несколько ниже, чем на анионитах дауэкс-1 Х1 и дауэкс-1 X 2. На хлоридной и иодидной формах это связано с уменьшением степени ионности связи фиксированный катион — подвижный галогенид-ион при увеличении содержания дивинилбензола в ионите. На фторидной форме уменьшение набухания, обусловленное увеличением поперечной связанности анионита, приводит к снижению степени гидратации карбоксильных групп, усилению димеризации молекул кислот в фазе ионита, и следовательно, к уменьшению обмена. По мере удлинения углеводородных цепочек кислот и усиления дисперсионного взаимодействия их с матрицей изотермы анионного обмена на анионитах с различным содержанием дивинилбензола сближаются между собой. [c.72]

Можно предсказать и влияние температуры. В рассматриваемом примере разупорядоченности в форме межузельных катионов подвижность 1 изменяется мало, тогда как предельная растворимость металла в окисле изменяется с температурой как ехр(—AHIRT), где АН — теплота растворения металла в окисле. Следовательно, проницаемость слоя k должна зависеть от температуры по закону Аррениуса. [c.313]

КЫОз-А МОз [533] Объемный метод 350 При всех концентрациях подвижность нитрат-иона постоянна, а > i+ При малом содержании любого из катионов подвижность их приближается к подвижности катионов, присутствующих в смеси в большом количестве. Не было констатировано зависимости чисел пепенпгя ИПНПР пт томпопо-г пм-г [c.248]

Устойчивостью триарилметильного аниона объясняется подвижность (легкое отщепление в виде протона) метанового водорода триарилметанов, а устойчивостью триарилметильного катиона — подвижность хлора в триарилхлорметанах. [c.208]