Реакция Бальца Шимана

Эти методы направлены на создание перфторированных соединений порой сложной структуры и труднодоступных для получения по известным методикам. Об этом мы подробно говорим в главе 6. Существенно труднее получать соединения с одним или двумя атомами фтора, требующиеся прежде всего для создания биологически активных препаратов. Разумеется, пути для решения такой задачи существуют и совершенствуются, в том числе и варианты с применением элементного фтора. Так, введение одного или двух атомов фтора в бензольное кольцо базируется на прямом фторировании фтором или переносчиками фтора, электрохимическом фторировании, протекающем в расплавах фторидов калия, и проведении модифицированной реакции Бальца-Шимана в безводном фтористом водороде. Что же касается ненасыщенных органических соединений, то здесь положение более сложно, поскольку многие методы введения небольшого числа атомов фтора действием элементного фтора неселективны и [c.16]

Несмотря на имеющиеся превосходные косвенные методы фторирования в ароматическом ряду (в особенности реакция Бальца-Шимана и замена атомов хлора в хлорпроизводных на фтор), естественно стремление исследователей к разработке прямого способа фторирования. [c.21]

Классическим методом введения атомов фтора в ароматическое ядро является реакция Бальца — Шимана, заключающаяся в термическом разложении фторборатов арилдиазония [c.86]

Хлор-1-фторбензол получают из 3-хлоранилина по реакции Бальца — Шимана [261, 262]. [c.125]

Нитрофторбензол получают по реакции Бальца — Шимана из о-нитроанилина (выход 19%) [269], обменом атомов хлора на фтор в 2-нитрохлорбензоле действием КР в апротонных биполярных растворителях [267] или действием СзР как в отсутствие растворителей, гак и в растворителях [270]. [c.129]

В книге систематизированы сведения о фторидах азота и их неорганических производных. Сообщается о перфторалкильных производных элементов, синтезе органических соединений фтора способом замещения галогена, влиянии соседства перфторалкильных групп на реакционную способность карбонильной группы и о реакционной способности фторолефинов. Описывается один из наиболее распространенных методов введения фтора в ароматические и гетероароматические соединения — реакция Бальца — Шимана. [c.4]

РЕАКЦИЯ БАЛЬЦА-ШИМАНА [c.335]

Аналоги реакции Бальца — Шимана............355 [c.335]

Реакция Бальца — Шимана возникла благодаря особым свойствам борофторидов арилдиазония, которые впервые были замечены Бартом а позже исследованы другими учеными В противоположность другим солям диазония, [c.335]

Как указано выше, при реакции Бальца—Шимана формально возможно замещение любой диазотируемой аминогруппы фтором. Однако, чтобы оценить область применения и препаративное значение этого метода, следует рассмотреть эту реакцию с различных сторон, а именно, с точки зрения глубины фторирования, влияния структуры на выход борофторидов диазония и на степень их конверсии и, наконец, возможных побочных реакций. [c.345]

С помощью реакции Бальца—Шимана можно осуществить последовательное введение нескольких атомов фтора в одно [c.345]

Фенолы, образующиеся при замещении группы диазония, являются побочным продуктом практически всех реакций Бальца—Шимана. Они не представляют серьезной проблемы, так как образуются в незначительном количестве и легко отделяются экстракцией раствором едкого натра. Однако в случае [c.354]

Аналоги реакции Бальца —Шимана 355 [c.355]

АНАЛОГИ РЕАКЦИИ БАЛЬЦА - ШИМАНА [c.355]

Реакция Бальца—Шимана дает возможность получать с удовлетворительным выходом многие фторированные ароматические соединения, однако низкие выходы при синтезе соединений определенных структур (см. Область применения) явились причиной изыскания других методов. [c.355]

Этот метод, предложенный Бальцем и Шиманом, получил мощное развитие в многочисленных исследованиях (см., например, [8-11]. Вместе с тем метод, нашедший широкое применение в лабораторной практике, не был реализован в промышленности вплоть до 1980 г. из-за определенных недостатков. К ним следует отнести использование тетрафторборной кислоты с последующим выделением арилдиазонийтетрафторборатов в индивидуальном состоянии. В дальнейшем реакция Бальца-Шимана была усовершенствована, как будет видно из нашего краткого обзора. Этот метод позволяет вводить в ароматическое кольцо один или несколько атомов фтора в зависимости от числа аминогрупп в исходном аминопроизводном. Например, с выходом 45% получали 1,3-дифторбензол из ж-фе-нилендиамина [12]. [c.41]

Рис. 1. Принципиальная схема проведения реакции Бальца-Шимана в укрупненном маштабе

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Статьи Перфторалкильные производные элементов и Реакция Бальца — Шимана перевела Н. И. Газиева, Синтез органических соединений фтора способом замещения галогена — Т. В. Краснова, Фториды азота и их неорганические производные — Ю. И. Розин, статью Структура монофторстероидов — П. О. Гитель. Перевод статей Механизм замещения фтора , Влияние соседства перфторалкильных групп на реакционную способность карбонильной группы , Ионные реакции фторолефинов , Оксифториды азота и общая редакция сборника выполнены А. П. Сергеевым. [c.6]

Реакция Бальца — Шимана —один из наиболее распространенных методов введения фтора в ароматические и гетероароматические соединения. Преимущества этого метода обсуждались в опубликованном ранее обзоре Роу в котором, однако, была использована литература лищь до 1947 г. более новые примеры применения реакции Бальца — Шимана описаны в немецкой статье, посвященной синтезу фторорганических соединений 2. Оценка применимости, ограничений и механизма этой реакции представляется своевременной по двум причинам. Во-первых, многие новые сведения, появившиеся за последние годы, теряются в обилии прочих материалов. Во-вторых, за последние пять лет неуклонно растет интерес к биохимическим свойствам ароматических фторсодержащих соединений так как найдено, что замещение водорода фтором может значительно повысить физиологический эффект биологически активной молекулы [c.335]

При модифицированной реакции Бальца-Шимана получения ароматических фторидов из ариламинов в качестве фторирующего агента используют NOBF423.24,72 н= [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология