Бальц

Примен. для получ. фторбензола (выход до 70%). Видо- изменение Ш. р. — нагревание р-ров ArN+F в безвод ном HF. Р-ция открыта Г. Бальцем и Г. Шиманом в 1927. ШИФФА РЕАКЦИЯ, получение азометинов (оснований Шиффа) из альдегидов и первичных аминов в присут. щелочей [c.689]

Особенно легко подобному замещению подвергаются ониевые группы (диазониевая, галогенониевая и др.), т. к. в качестве уходящей группы выступает нейтральная молекула, напр, в р-циях Бальца-Шимана (1), Зандмейера (2) и Гаттермана (3) [c.271]

Бальмера уравнение 1/413 Бальца-Шимана реакция 2/534 Балэ-рубин 5/788 Банановые связи 5/738, 739 Банвел Д 1/1028, 1029 Барабанные устройства 2/995 вакуум-фильтры 3/637 грануляторы 1/1187, 1188 4/937 грохоты 1/1206 3/630 кристаллизаторы 2/1051 мельницы 2/353, 354 4/139, 180 печи 3/1001, 1002, 1009 5/749 питатели 3/1083-1085 сепараторы 3/633. 634 смесители 4/736 [c.555]

Эти методы направлены на создание перфторированных соединений порой сложной структуры и труднодоступных для получения по известным методикам. Об этом мы подробно говорим в главе 6. Существенно труднее получать соединения с одним или двумя атомами фтора, требующиеся прежде всего для создания биологически активных препаратов. Разумеется, пути для решения такой задачи существуют и совершенствуются, в том числе и варианты с применением элементного фтора. Так, введение одного или двух атомов фтора в бензольное кольцо базируется на прямом фторировании фтором или переносчиками фтора, электрохимическом фторировании, протекающем в расплавах фторидов калия, и проведении модифицированной реакции Бальца-Шимана в безводном фтористом водороде. Что же касается ненасыщенных органических соединений, то здесь положение более сложно, поскольку многие методы введения небольшого числа атомов фтора действием элементного фтора неселективны и [c.16]

Несмотря на имеющиеся превосходные косвенные методы фторирования в ароматическом ряду (в особенности реакция Бальца-Шимана и замена атомов хлора в хлорпроизводных на фтор), естественно стремление исследователей к разработке прямого способа фторирования. [c.21]

Развитие метода Бальца-Шимана [c.41]

X (исходное соединение) Температура разложения диазосоли, °С Выход Х-С Нд-Р в системе НР-пиридин (30 объемн. %) Выход Х-С Нд-Р по методике Бальца-Шимана, % [c.45]

Наиболее эффективен в данной реакции и наиболее доступен пиридин. На примере системы НР-пиридин выполнены основные исследования. В табл. 3 приведены данные по получению фторпроизводных бензола в этой системе и для сравнения по методике Бальца-Шимана при термическом разложении [31]. [c.46]

Рис. 1. Принципиальная схема проведения реакции Бальца-Шимана в укрупненном маштабе

Классическим методом введения атомов фтора в ароматическое ядро является реакция Бальца — Шимана, заключающаяся в термическом разложении фторборатов арилдиазония [c.86]

Хлор-1-фторбензол получают из 3-хлоранилина по реакции Бальца — Шимана [261, 262]. [c.125]

Нитрофторбензол получают по реакции Бальца — Шимана из о-нитроанилина (выход 19%) [269], обменом атомов хлора на фтор в 2-нитрохлорбензоле действием КР в апротонных биполярных растворителях [267] или действием СзР как в отсутствие растворителей, гак и в растворителях [270]. [c.129]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

За исключением 2- и 4-аминохинолинов остальные изомеры можно считать ароматическими в том смысле, что их поведение аналогично поведению аминонафталинов. Они образуют устойчивые соли диазония, и диазогруппа нормальным образом может быть замещена по реакциям зандмейера, Гаттермана и Бальца-Шимана. Обычно реакция Гаттермана протекает успешнее реак- [c.242]

Этот метод, предложенный Бальцем и Шиманом, получил мощное развитие в многочисленных исследованиях (см., например, [8-11]. Вместе с тем метод, нашедший широкое применение в лабораторной практике, не был реализован в промышленности вплоть до 1980 г. из-за определенных недостатков. К ним следует отнести использование тетрафторборной кислоты с последующим выделением арилдиазонийтетрафторборатов в индивидуальном состоянии. В дальнейшем реакция Бальца-Шимана была усовершенствована, как будет видно из нашего краткого обзора. Этот метод позволяет вводить в ароматическое кольцо один или несколько атомов фтора в зависимости от числа аминогрупп в исходном аминопроизводном. Например, с выходом 45% получали 1,3-дифторбензол из ж-фе-нилендиамина [12]. [c.41]

Бальца — Шимана реакция 8, 159 Бальца — Шимана реакция, обзор [c.23]

ШИМАНА РЕАКЦИЯ (р-цня Бальца — Шимапа), введение [c.689]

Филипс и Бальци осуществили миграцию ацильной группы от N к О в следующих условиях. Этаноламид бензойной кислоты обрабатывался 3,3 н. раствором хлористого водорода в абсолютном спирте в течение 1 недели при комнатной температуре. Выход солянокислой соли аминоэтилбензоата составил 65%. В отличие от неполной и медленной миграции ацила от N к О обратная реакция протекает мгновенно и практически количественно. Так, через 2 мин после титрования соединения XVI до pH ГО и обратного титрования до pH 5 95% сложного эфира перегруппировывается в амид. Попытка провести ацильную перегруппировку в разбавленной соляной кислоте (0,04 н.) оказалась неудачной. [c.217]

Среди косвенных методов введения атомов фтора в ароматическое кольцо центральное место занимает метод Бальца-Шимана [1-11]. Эта реакция, идущая через тетрафторбораты арил- и гетарилдиазония, освоена промышленностью и постоянно используется в синтетических исследованиях. В заключительной части главы 3 мы также рассматриваем еще один метод введения атомов фтора в ароматические соединения - электрохимическое фторирование. Обоим этим методам уделено большое место в обзорной литературе, и потому в рамках книги невозможно, да и нецелесообразно, дать исчерпывающий обзор. Мы ограничили себя анализом развития способа Бальца-Шимана и электрохимического метода главным образом за последние десятилетия. При этом, в соответствии с основной задачей книги, мы рассматриваем работы, направленные на введение малого числа атомов фтора в ароматические соединения. [c.41]

Хорошо известны два подхода к галогенированию ароматических систем. В первом случае ароматическое кольцо активируют электроноакцепторными заместителями [уравнение (50)], способствующими протеканию реакции 5л Аг, т. е. замещению через присоединение-элиминирование, которое будет рассмотрено позже. Во втором случае галогеиид-ион замещает азот в диазониевых солях [42, сюда относятся различные варианты реакций Зандмейера, Гаттермана и Бальца-Шимана [7—10, 43], иллюстрируемые уравнениями (51) — (53). [c.646]

В 1927 г. Бальц и Шиман показали, что фтор можно легко ввести в ароматическое ядро нагреванием соответственных борфторидов диазония. [c.442]

Фторбензол получают по методу Бальца — Шимана пиролизом тетрафторбората фенилдиазония (выход 51—57%) [247, 248], а также совместным пиролизом циклопентадиен а-1,3 или его димера с дифторхлорметаном, или другими фторгалогенметанами при 400— 600 °С (выход 67%) [249] и прямым фторированием бензола фтором в ацетонитриле при —35°С (выход 1—1,5%) [250] или ХеРг (выход 68%) [251]. [c.137]

Называют также реакцией Бальца (Balz) — Шимана. [c.479]

Петерс [23] установил, что на воздухе хлороплатинат натрия полностью обезвоживается при 150° С, Вёлер и Бальц [24]. подтвердили это наблюдение. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология