Замещение водорода фтором

Замещение водорода фтором иногда приводит к понижению температуры кипения [c.104]

Так как теплота реакции замещения водорода фтором значительно превышает теплоту диссоциации связи С—С (равную 58,6 ккал), то при действии фтора органическая молекула легко разрушается. [c.162]

Прямое замещение водорода фтором. Хотя большинство органических веществ в нормальных условиях воспламеняется или взрывает при действии фтора, существуют следующие методы прямого фторирования многих соединений [c.393]

Реакции алканов. Галоидирование. Радикальное галоидирование, механизм которого рассмотрен в предыдущем параграфе— важная реакция алканов. В качестве галоидирующих агентов можно применять не только хлор, но и бром. Иод не способен к реакции прямого замещения водорода, фтор действует слишком энергично и, если не принять особых мер предосторожности, полностью разрушает органические молекулы. В промышленности практически используется термическое хлорирование алканов при температуре порядка 300° С, [c.48]

Физические свойства соединений фтора. Полное замещение водорода фтором в молекулах органических веществ настолько мало изменяет силовое поле молекулы, что физические свойства, зависящие от сил межмолекулярного сцепления, остаются почти неизменными фтороуглероды имеют точки кипения, близкие к точке кипения соответствующих им углеводородов полностью фторированные смазочные масла остаются смазочными маслами. Фторопласт (см. ниже) внешне похож на полиэтилен или парафин, тоже не смачивается водой, скользок на ощупь, так что подшипники из фторопласта могут работать без смазки. [c.304]

Прочность связи С—С при замещении водорода фтором усиливается, при разветвлении цепи, т. е. появлении третичного и четвертичного атома углерода — ослабляется. Это иллюстрируется следующими данными [420]. [c.42]

Фтор, в связи с высокой его активностью, не может давать растворов с органическими веществами. В атмосфере фтора происходит замещение водорода фтором в органических веществах, а некоторые из них в нем самопроизвольно воспламеняются. [c.249]

На примере фторзамещенных алифатических углеводородов интересно проследить, как влияет последовательное замещение водорода фтором на величину ДЯ/ (табл. 19). [c.146]

Изменение величины при последовательном замещении водорода фтором в алифатических углеводородах (для газообразного состояния при 25°) в ккал моль [c.147]

Влияние последовательного замещения водорода фтором у атома углерода на величину энтальпии образования можно видеть из табл. 24. [c.155]

В результате замещения водорода фтором в ряде химических соединений повышается их химическая инертность, стойкость к окислению и термостойкость. [c.507]

Винилфторид может быть получен из этилена замещением водорода фтором в присутствии и —нитрофенола под давлением 732 кПа по схеме [б2] [c.30]

Аналогичный подход возможен для получения обобщающих заключений для реакций фторирования и хлорирования органических соединений. Рассмотрев данные табл. 11.9, легко убедиться, что реакции окислительного замещения водорода фтором или хлором являются экзотермическими [c.188]

Замещение водорода фтором 65 [c.65]

ЗАМЕЩЕНИЕ ВОДОРОДА ФТОРОМ [c.65]

Замещение водорода фтором 67 [c.67]

Замещение водорода фтором [c.69]

Пример 4. Замещение водорода фтором при действии элементарного фтора [c.70]

Замещение водорода фтором 71 [c.71]

I пример 5. Присоединение фтора и замещение водорода фтором [c.72]

Прямое замещение водорода фтором можно осуществить, пропуская смесь газообразного углеводорода с азотом через слой нагретого до 200—350° С трехфтористого кобальта ( 0F3) [c.98]

Существенно отметить, что замещение водорода фтором дает сравнительно незначительное изменение температуры кипения, по сравнению с другими галоидами. Например, замещение одного водорода на фтор в метане дает значительное повышение температуры кипения, но дальнейшее замещение обусловливает понижение температуры кипения (табл. 1). В случае же хлорметанов наблюдается повышение температуры кипения с увеличением степени замещения. Гексахлорбензол представлйег собой твердое вещество с высокой температурой плавления, тогда как гексафтОрбензол (перфторбензол) является ЖИДКОСТЬЮ, кипящей приблизительно при такой же температуре, как бензол (табл. 1). Точно гак же температур [c.17]

На основании реакций (ж) и (з) оказалось возможным установить теплоты образования фтористых н-проиила и изопропила. Разность между теплотами реакций (а) и (в) составляет около 13,7 ккал, а между теплотами реакций (б) и (в) — 10,6 ккал. Это, вероятно, обусловлено главным. образом различием между теплотами насыщения данных этиленов и является дальнейщим подтверждением аномально высокой теплоты насыщения этиленов, содержащих группы =СРг. Разность между теплотами реакций (а) и (б), составляющая около 3 ккал, показывает, что различие энергий, связанное с наличием винильной хлор-углеродной связи, вызывается замещением водорода фтором у того углеродного атома, с которым соединен хлор. [c.349]

Во всех случаях электрохимического фторирования соединений двувалентной серы можно определенно сказать, что ее окисление до шестивалентного состояния происходит главным образом в начале процесса, прежде чем замещение водорода фтором становится заметным. Если бы окисление осуществлялось на более поздней ступени фторирования, можно было бы ждать образования частично окисленных соединений типа (Н )28 и (Я/)25р2, поскольку они нерастворимы 22.2з Лишь в одном случае , и притом не вполне обычном, в содержащем водород субстрате были обнаружены соединения с низшей валентностью серы, о чем будет сказано ниже. [c.506]

Последняя кислота, в отличие от двух первых, не получена в свободном виде, а лишь в виде солей. Ее природной солью и является кри олит. ] Практическое применение НР для удаления пятен ржавчины с ма- I терии основано на переводе трехвалентного железа в соли подобной же комплексной кислоты. Физические свойства соединений фтора. Полное замещение водорода фтором в молекулах органических веществ настолько мало изменяет силовое поле молекулы, что физические свойства, зависящие от сил меж- думолекулярного сцепления, остаются почти неизменными фтороугле- роды имеют точки кипения, близкие к точке кипения соответствующих им углеводородов полностью фторированные смазочные масла остаются смазочными маслами и т. д. [c.220]

Требование большой химической стойкости в значительной степени удовлетворялось благодаря поиску кандидатов среди фтористых соединений алифатического ряда. При этом исследователи исходили из того, что, как показали другие научные работы, группы Fg и Ср2 отличаются особой стойкостью сами по себе и, кроме того, сообщают стойкость axoMait галоида, присоединенным к соседним атомам углерода. Соединениям, содержащим эти группы, и было отдано предпочтение. Аналогичным образом удовлетворялось и требование стойкости к натронной извести соединения, которые могли бы выделять HG1 и НВг, отбрасывались. Требование невоспламеняемости удовлетворялось на основе следующего общего соображения воспламеняемость тем ниже, чем меньше атомов водорода содержит молекула. Применительно к классу изучаемых соединений это означало, что большая часть атомов водорода в молекуле должна быть замещена атомами галоида. Обеспечить это без чрезмерного снижения летучести можно было только в том случае, если заместителями будут в основном атомы фтора, поскольку замещение водорода фтором незначительно влияет на давление насыщенных паров. [c.143]

Реакция Бальца — Шимана —один из наиболее распространенных методов введения фтора в ароматические и гетероароматические соединения. Преимущества этого метода обсуждались в опубликованном ранее обзоре Роу в котором, однако, была использована литература лищь до 1947 г. более новые примеры применения реакции Бальца — Шимана описаны в немецкой статье, посвященной синтезу фторорганических соединений 2. Оценка применимости, ограничений и механизма этой реакции представляется своевременной по двум причинам. Во-первых, многие новые сведения, появившиеся за последние годы, теряются в обилии прочих материалов. Во-вторых, за последние пять лет неуклонно растет интерес к биохимическим свойствам ароматических фторсодержащих соединений так как найдено, что замещение водорода фтором может значительно повысить физиологический эффект биологически активной молекулы [c.335]

Для удобства в больших таблицах вещества сгруппированы в следующие классы соединений гидриды, галогениды (фториды, хлориды, бромиды, иодиды), смешанные галогениды, гидрогалогениды, оксигалоге-ниды, халькогеногалогениды и оксиды. В пределах каждого класса вещества расположены в порядке латинского алфавита их стехиометри-ческих формул. Смешанные галогениды элементов расположены с учетом добавления нового аниона (фтора, хлора, брома и иода) при переходе от хлоридов к бромидам и иодидам. Гидрогалогениды элементов приводятся в порядке последовательного замещения водорода фтором, хлором, бромом и иодом. [c.4]

Чем выше энергия связи между углеродными атомами основной цепи полимера и замещающими атомами или группами атомов, тем более стойким является полимер к действию агрессивных сред. Высокой химической стойкостью обладают полимеры этилена с различной степенью замещения в них атомов водорода на атомы фтора. При полном замещении водорода фтором образуется наиболее инертный в химическом отношении полимер — политетрафторэтилен, или фторопласт-4. Энергия связи между атомами углерода и фтора достигает 124 ккал1моль, тогда как энергия связи между атомами углерода и водорода и между углеродными атомами в основной цепи полиолефинов составляет соответственно 88 и 58,6 ккал/моль. [c.176]

Что касается ненасыщенных соединений, то здесь характер изменения величины ДЯ° при последовательном замещении водорода фтором совсем иной. Для фтористого винила А (ДЯ°) даже несколько больше, чем для 1-фторпропана для 1,1-дифторэтилена уже меньше, чем для 1,1-дйфторэтана, а прн переходе к три- и тетрафтор-Д (ДЯ ) [c.149]

Изменение величины ЛЯ далб последовательном замещении водорода фтором в алифатических соединениях с функциональными группами (для газообразного состояния при 25", ь ккал моль) [c.154]

Окислительная стабильность диметилсиликонового смазочного вещества выше, чем органических смазок при температурах до 205° С. Они не обнаруживают каких-либо признаков окисления при 190° С и имеют низкую скорость окисления прн 205° С. Смазочные вещества на основе силиконов с трифторпропиль-ными и метильными группами имеют окислительную стабиль ность, подобную окислительной стабильности метилсиликонов. Хотя замещение водорода фтором увеличивает окислительную устойчивость углеводорода, трифторпропильные группы содержат некоторое количество вторичных атомов водорода, которые [c.210]

Весьма вероятно, что процесс окисления силоксанов является цепным радикальным процессом. Это объясняет, в частности, возникновение полимеров повышенного (по сравнению с исходным) молекулярного веса и образование объемных полимеров. Последнее приводит к резкому повышению вязкости исследуемого продукта. Даже диметилсилоксановые масла устойчивы до 205 °С. Замещение водорода фтором резко увеличивает их противоокисли-тельную стабильность. Но при введении атомов галогенов в фе-нильный остаток стойкость соединения к окислению не увеличивается. Концевые метильные группы менее стабильны к окислению, чем расположенные в середине цепи, положение же фенильных групп не оказывает заметного влияния на противоокислительную стабильность полимера. [c.26]

В промышленно.м масштабе изготавливают большой ассортимент фторсодержащих полимеров, представляющих собой гомополимеры или сополимеры фторолефинов с разной степенью замещения водорода фтором в мономерном звене молекулы. Фторполимеры чаще всего получают в виде порошков различной степени дисперсности. Часть этих полимеров может быть переведена в вязкотекучее состояние путем плавления или растворения в доступных растворителях прн умеренных температурах и атмосферном давлении. Легкоплавкие полимеры могут быть переработаны так же, как полквннилхлоридные порошки.. Микрофильтры из растворов фторсодержащих полимеров получают методом, описанным в гл. 1. [c.104]

С помощью соответствующей аппаратуры элементарный фтор успешно используется для фторирования органических соединений замещение водорода на фтор производится также с помощью фторидов металлов, в которых металл находится в состоянии высшей валентности, таких как AgF2 и СоРд. Имеется очень мало примеров реакций фторирования в жидкой фазе. В случае применения AgF2 и СоРд даже с жидкими реагентами реакция по существу протекает не в жидкой фазе, а на поверхности твердое тело—жидкость. Более успешно проходит фторирование элементарным фтором или фторидами металлов газообразных веществ. Иногда фторирование проводят, пропуская газообразный фтор в раствор органического вещества в жидком растворителе. Для этой цели в качестве растворителя применяли фтористый водород примером такого фторирования является фторирование ацетофенона в дифтор-ацетофенон [24]. Хотя фтористый водород инертен по отношению к элементарному фтору, однако вследствие сильной кислотности он не может быть использован в тех случаях, когда кислотность нежелательна. Фтор растворяется в этом растворителе очень медленно поэтому реакции, протекающие в жидкой фазе, трудно довести до конца, если не пользоваться очень разбавленными растворами органических веществ и не пропускать фтор очень медленно. При несоблюдении этих условий реакция будет протекать не в жидкой фазе, а на границе газ—жидкость. В качестве растворителей, кроме фтористого водорода, могут быть использованы также жидкие фторуглероды. Однако при всех реакциях, при которых имеет место замещение водорода фтором, происходит образование фтористого водорода. Таким образом в результате взаимодействия фтора с органическим веществом раствор органического вещества в жидком фторуглероде становится кислым. Хотя фтор лучше растворяется в жидком фторуглероде, чем во фтористом водороде, однако его растворимость все же низка и реакцию в жидкой фазе в этих условиях следует считать исключением. Хлорсодержащие растворители, такие как четыреххлористый углерод или дифтордихлорметан, благодаря реакции исходного вещества с растворителем служат причиной одновременно протекающих реакций хлорирования и фторирования [1]. Растворимость фтора в подобных фторсодержащих растворителях низка. Поэтому, как указал Бигелоу, реакция и в этом случае фактически проходит на поверхности раздела жидкость—газ. [c.352]

Наличие в молекуле связи азот—кислород—углерод делает полимер эластичным и он сохраняет свои каучукоподобные свойства несмотря на то, что он не содержит водорода. Следует отметить, что замещение водорода фтором в других каучуках приводит к изменению свойств каучука. Так, например, полное замещение водорода в молекуле полидивинила приводит к потере эластичности и в результате получается пластическая масса замещение некоторых водородов во флуореле 2140 или вайтоне А приводит к улучшению химической стойкости и теплостойкости, но при этом каучук теряет свою упругость при низкой температуре. [c.591]

Обычно, однако, взаимодействие ароматических систем с элементарным фтором и с сильно фторирующими неорганическими фторидами приводит к образованию циклических перфторпроизводных. Поэтому подробнее о нем будет упомянуто ниже, в разделе о замещении водорода фтором (стр. 65). [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология