Аминотиофены

О химических свойствах и поведении этих оснований известно очень мало. Описана реакция диазотирования 2-аминотиофена и азосочетания иона диазония, образующегося в результате диазотирования. [c.261]

Аминотиофены образуются при взаимодействии вицинальных меркапто- [c.37]

Дымящал азотная кислота дает продукты нитрования, у которые могут быть переведены в аминотиофены с той же легкостью, как и нитробензол. [c.167]

Расшифруйте изображенные на рис. 4.63 спектры ПМР 3-цианотиофена (а), хлорангидрида тиофен-2-карбоновой кислоты (б) и аминотиофена (в). Строение последнего установите путем сопоставления химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия с соответствующими величинами, найденными из спектров а и б. [c.115]

Аманотиофены. 2- и 3-Аминотиофены являются аминотаутоме-рами. В отличие от анилинов свободные основания очень неустойчивы, тогда как соли аминотиофенов и их ацильные производные вполне стабильны. [c.261]

Наличие в исходной молекуле 3-аминотиофена 12 [9] двух карбамоильиых групп в положениях 2 и 4 позволило изучить их сравнительную реакционную способность в процессах замыкания пиримидинового кольца. В качестве циклизующего агента бьша выбрана муравьиная кислота. [c.439]

ВыдеЯЬнные в индивидуальном состоянии алкилтиопроизводные (2.51) [168, 176, 184, 190-195, 198, 200, 201, 205, 2091210,216] под действием оснований или при термической обработке [200, 213-215] могут быть переведены в конденсированные 3-аминотиофены. [c.38]

При этом возможна циклизация с участием алкильной группы (2.84, а) [228, 234]. В присутствии диизопропиламида лития реакция протекает глубже с получением тиено [3,2-Ь] пиридинов (2.87). Выделяемые 3-аминотиофены (2.86) циклизуются под действием щелочей в продукты (2.87) [228] [c.40]

Незамещенные аминотиофены — довольно лабильные соединения, причем считалось, что 2-аминотиофен ме нее устойчив, чем 3-аминотиофен. Однако Стаей и Эку [761, 762] удалось выделить 2-аминотиофен (т.пл. 12—13 С) при обработке его хлоргвдрата (полученного циклизацией нитрила чис-бен-зилтиокротоновой кислоты) безводным аммиаком в среде хлористого метилена и очистить перекристаллизацией из смеси гексана и хлористого метилена при пониженной температуре в атмосфере азота. Однако из щелочного раствора экстракцией бензолом получен с выходом 25 % 2,5-бис (цианометил)-1,4-дитиан, что обьясняется образованием промежуточного нитрила [c.118]

Охляждаемую суспензию 5,0 г (0,037 моля) хлоргидрата 2-аминотиофена и 25 мл хлористого метилена яасыщзют 20 мин газообразным аммиаком. Осадок солей отфильтровывают в токе азота и растворитель удаляют в вакууме. Перегонкой получают [c.118]

Меркаптонитрилы образуются не только из соответствующих галогенидов, но и при насыщении растворов -у-кетонитрилов в метаноле сероводородом и хлористым водородом. Действие последнего, как и других кислотных агентов, увеличивает электрофильность углерода нитрильной группы, что приводит к повышению скорости циклизации, конечными продуктами которой являются 2-аминотиофены [771,772]. Этот путь использован для получения 2-амино-5-фенилтиофена и 2-амино-4,5,6,7-тетрагидробензо [Ь]-тиофена [c.119]

Подтверждением данного направления реакции может служить тот факт, что выделенные в индивидуальном состоянии алкилиденпроизводные метиленактивных нитрилов (6.27) реагируют с серой, также образуя 2-аминотиофены (6.21) [797, 803, 804, 808, 809, 827-835], причем с несколько большими выходами. Характер взаимодействия определяется активностью метиленовой компоненты, строением исходного альдегида или кетона, характером катализатора и природой растворителя. На основании имеющихся данных (количественно реакция не изучалась) отдать предпочтение зтому методу или тому, в котором первоначально происходило тиолирование карбонильного соединения, не представляется возможным. [c.124]

Некоторые вопросы взаимодействия СН Кислотных соединений с серой рассмотрены в работе [757]. Следует отметить, что сначала может образоваться енамин (6.28), поскольку в большинстве известных примеров катализаторами служат органические основания. Кроме того, енаминь (6.28), реагируя с метиленактивными нитрилами и серой, дают 2-аминотиофены (6.21) [797, 807]. При этом, а также в случае карбонильных соединений (6.26) и енаминов (6.28) промежуточными продуктами реакции являются [c.124]

Следовательно, 3-кето- и 3-тиоксо- или 3-иминопронзводные карбонильных соединений и нитрилов при взаимодействии с метиленактивными нитрилами и элементной серой дают родственные 2-аминотиофены. [c.128]

При взаимодействии с хлором, бромом или с ацетатол- ртути все водороды тиофена могут быть замещены на галоген или на ртуть. Хотя тиофен можно нитровать в подходящих условиях, однако обычно он реагирует с крепкой азотной кислотой очень бурно, претерпевая разложение. Нитротиофены при восстановлении превращаются в соответствующие аминопроизводные, однако 2- и З-аминотиофе ны устойчивы лишь в отсутствие воздуха. [c.170]

Снова следует подчеркнуть, что если гидрокси-, меркапто- или аминотиофены содержат электроноакцепторный заместитель (обладающий —М-эффектом), то взаимодействие упомянутых двух заместителей приводит к стабильной системе, химические свойства которой напоминают свойства бензоидных аналогов. Например, реакция Гевальда (см. разд. 19.1.14.3), позволяющая синтезировать различные аминотиофены, приводит к стабильным кристаллическим веществам, имеющим большое значение как промежуточные соединения в синтезе важных тиофеновых фармацевтических препаратов, особенно азотсодержащих гетероциклов, конденсированных с тиофеновым циклом. [c.272]

Синтез тиофенов осуществляют и по пути 26 при этом роль одного из компонентов играет эфир тиогликолевой кислоты, а другого — различные соединения, включающие трехуглеродный фрагмент (схемы 89, 90). При синтезе эфиров тиофенкарбоновой-2 кислоты (96) по Фиссельману [178] можно использовать разнообразные субстраты сложные эфиры превращаются в 3-гидрокси-тиофены, альдегиды или их ацетали дают системы без заместителя в положении 3, а кегоны и нитрилы — 3-алкил- (или 3-арил-) и 3-аминотиофены, соответственно, причем выходы всегда высокие. Получение именно тиофенов, а не их дигидропроизводных достигается благодаря наличию в трехуглеродном субстрате алкинильной, карбонильной, галогенвинильной или а,р-дигалогеналкильной группы. [c.282]

Фенилендиамин и 2-аминофенол первоначально дают Н-арилимидоил-фторид, элиминирование фтористого водорода и последующая внутримолекулярная нуклеофильная циклизация которого приводят к перфторалкильным производным бензимидазола и бензоксазола соответственно. В случае 2-аминотиофе-нола реакция идет по атому серы с образованием карбаниона. В случае если Кр является фтором, то карбанион дестабилизирован за счет взаимодействия неподе-ленных пар электронов фтора с центром, и реакции стабилизации протекают с участием протона. Когда же Кр является трифторметильной группой, происходят делокализация отрицательного заряда на трифторметильную группу и увеличение стабильности карбаниона. При этом имеют место элиминирование фторид-иона и последующая внутримолекулярная нуклеофильная циклизация. [c.44]

Реакция бутоксизамещенного (трифторметил)енона 111 с 1,2-диаминами (орто-фенилендиамином, 1,2-этилендиамином) приводит к 1,5-диазепинам 112 и 113, а взаимодействие с орто-аминофенолом или оршо-аминотиофено-лом — к 1,5-оксазепинам или 1,5-тиазепинам 114 соответственно [91, 196]. Хорошие результаты получены при использовании микроволнового облучения (MB). В то же время, если проводить конденсацию в кипящем ксилоле, то наблюдается образование смеси продуктов. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология