Электрохимия вычисления

Помимо концепций, сформированных на основе модели нестационарной объемной диффузии, в электрохимии сплавов получили определенное развитие и иные представления о СР, не опирающиеся на диффузию. Так, согласно [43] анодное растворение затрагивает исключительно поверхность сплава, приводя к постепенному изменению поверхностной концентрации каждого из компонентов. С этой точки зрения вычисление парциальных скоростей анодных процессов выполняется путем использования кинетических параметров для [c.37]

Значения полного внутреннего сопротивления, вычисленные из вышеприведенных уравнений, уменьшаются с увеличением тока. Особенно значительно это уменьшение наблюдается в тех источниках тока, поляризационное сопротивление которых приближается по величине к активному сопротивлению. Составляющие полного внутреннего сопротивления и г можно определить графически по кривой зависимости г 1). Из курса электрохимии известно, что э. д. с. поляризации находится в логарифмической зависимости от величины тока, т. е. возрастает медленнее, чем ток. [c.75]

Метод переменного тока в экспериментальной электрохимии относится к обширной группе релаксационных методов низкого уровня. Последнее означает, что в основе метода лежит изучение реакции (отклика) электрохимической системы, находящейся в стационарном состоянии, на действие слабых возмущений (тока или напряжения). Связь между реакцией и возмущением в таких случаях описывается линейными уравнениями, т. е. электрохимическая система проявляет линейные свойства. Количественной характеристикой линейных цепей переменного тока вообще и в том числе линейных электрохимических цепей служит комплексное сопротивление (импеданс), которое определяется отношением вынужденной реакции системы к возмущению. Поэтому задачей теории является вычисление импеданса электрохимических систем. [c.7]

Чтобы измерить абсолютное значение скачка потенциала на границе металл — раствор (раствор содержит ионы этого металла), нужно подобрать какой-то другой электрод, для которого абсолютное значение скачка потенциала равно нулю, составить из обоих электродов гальванический элемент и произвести измерение э. д. с. Измеренное значение э. д. с. такого элемента дает абсолютное значение скачка потенциала неизвестного электрода. Несмотря на множество попыток, такая задача электрохимией не разрешена до сих пор. Но для вычисления э. д. с. гальванического элемента, как это следует из формулы (9), требуется знание не отдельных величин Е, а только разности между величинами Е разных электродов, поэтому для практических целей можно принять, что величина Е какого-нибудь одного определенного электрода равна нулю. В качестве электрода с нулевым потенциалом для измерения потенциалов различных [c.217]

Совокупность всех этих взаимосвязанных явлений получила название электрокинетических. Скорость движения частичек фазы в электрическом поле пропорциональна ее потенциалу, который можно вычислить по соответствующему уравнению на основании опытных данных. Если бы частицы твердой фазы при электрофорезе передвигались без части компенсирующих ионов, то вычисленный потенциал должен был бы соответствовать разности потенциалов между твердой и жидкой фазами, т.е. обычному, определяемому в электрохимии, полному или термодинамическому потенциалу ф (электрохимический потенциал Нернста, 86). На самом же деле, как уже отмечалось, поверхность относительного движения фаз не совпадает с поверхностью раздела фаз, и часть наиболее прочно связанных компенсирующих ионов перемещается вместе с твердой фазой. Поэтому потенциал, связанный с электрокинетическими явлениями, отличается по величине и может отличаться по знаку от термодинамического потенциала. Такой потен- [c.204]

Уравнение (5.5) называется уравнением Нернста в честь ученого, который первым его вывел. Оно представляет собой фундаментальное уравнение электрохимии, и большая часть вычислений в этой главе будет сделана на его основе. Наше рассмотрение будет ограничено только теми элементами, которые могут быть использованы в качестве источников электрической энергии и по этой причине получили название гальванических элементов. Те элементы, в которых физические и химические изменения возникают в результате приложения внешнего источника электрической энергии, называются электролитическими элементами. [c.288]

Для устройства гальванических элементов и выполнения различных вычислений в электрохимии установлены следующие общепринятые правила [c.289]

Эти вычисления имеют грубо ориентировочный характ при таких очень низких концентрациях законы электрохимии точно не соблюдаются и большая точность в вычислениях не имеет смысла. [c.290]

Дал уравнение для вычисления скрытой теплоты испарения. Предложил оригинальные методы и приборы для изучения электрохимических процессов. Впервые составил и теоретически обосновал (1910) таблицу ряда электродных потенциалов и провел исследования в области электрохимии различных металлов. Создал (1925) новое направление — коллоидо-электрохи-мию. Развил представления о про- [c.236]

Открыл (1904) правило, выражающее зависимость высоты капиллярного поднятия жидкости при т-ре кипения от молекулярной массы (правило Кистяковского), и вывел ф-лу, связывающую упругость пара в капиллярах с поверхностным натяжением и мол. м. жидкости. Установил соотношения а) между молярной теплотой испарения и объемом пара при т-ре кипения (1916) б) между коэффициентом сжимаемости жидкостей и внутренним давлением (1918) в) между теплотой испарения неассоциированной жидкости и т-рой ее кипения (1922) г) между теплотой плавления и числом атомов в молекуле (1922). Предложил ур-ние для вычисления скрытой теплоты испарения. Разработал оригинальные методы и приборы для изучения электрохимических процессов. Составил и теоретически обос1ювал (1910) таблицу электродных потенциалов и провел исследования в обл. электрохимии различных металлов. Создал (1925) новое направление — коллоидо-электрохимию. Развил представления о процессах коррозии металлов и электрокристаллизации металлов с образованием на их поверхности тонкой защитной пленки, появляющейся в результате электрохимических процессов и непроницаемой для атмосферного кислорода. Исследовал (1929—1939) явления коррозии при полифаз ном контакте (на границе нескольких фаз). Результаты всех этих исследований нашли применение в практике защиты металлов от коррозии, в гальваностегии и при рафинировании металлов. [c.205]