Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции вынужденного окисления

    Позднее были установлены многочисленные факты образования перекисей в первичной стадии реакций, так называемого вынужденного окисления, возникновение которых требует нагревания, т. е. подвода энергии извне. [c.8]

    Мы уже видели, как в простом некомплементарном процессе один из компонентов на первой стадии реакций вынужденно принимает необычную для него степень окисления, а термодинамика процесса заставляет эту стадию быть обратимой и приводит к медленной суммарной реакции. Именно в такие реакции целесообразно вводить катализатор, который действует как промежуточное связывающее звено и тем самым устраняет необходимость образования [c.216]


    Окисление осуществляют при недостатке воздуха (или кислорода), что приводит к вынужденному снижению степени конверсии исходного реагента независимо от времени контакта. Изменением времени контакта регулируют при этом не столько протекание реакций более глубокого окисления, сколько возможное расщепление продуктов под влиянием высокой температуры. Расщепление часто можно предотвратить закалкой горячих реакционных газов по выходе из реактора, апример путем их быстрого охлаждения впрыскиваемой водой. [c.519]

    В силу значительной эндотермичности реакция 3+ протекает относительно медленно, и как результат этого обстоятельства в ходе процесса окисления возникают высокие концентрации радикала Н, не успеваюш его быстро прореагировать по 3+. Между тем именно сток Н но 5+ — необходимое условие развития процесса в целом, поскольку конкурируюш ая по радикалу Н обрывная реакция 6+ имеет более высокие значения kt. Именно превышением над kt и объясняется высокая стабильность смесей Н2—О2 и их нежелание реагировать при низких температурах. Вот почему даже вынужденное стимулирование процесса (нанример, искусственное введение дополнительных радикалов Н) нри низких температурах не приводит к успеху, так как радикал Н скорее гибнет по 6+ или до 11 (особенно при высоких давлениях), чем разг ветвляет процесс по <3+. [c.254]

    В работе [1] изучалось влияние вынужденных колебаний концентраций на входе в реактор, где протекал процесс окисления диоксида серы на ванадиевом катализаторе. В процессе опытов циклически изменяли соотношение реагентов ЗОг/Ог вокруг средней величины, равной 0,6. Минимальное отношение концентраций ЗОгЛЗг равнялось 0,2, а максимальное — 1. Была получена экстремальная зависимость средней за период с скорости реакции от величины периода, причем максимум приходился на = 4—5 ч и величину отношения ЗОг/Ог = 0,3—0,4. Температура смеси на входе в реактор составляла 405°С. Опыты проводились при малых степенях превращения и вдали от равновесных режимов. Оценки скорости процессов, протекающих в этой системе, показали, что характерные времена протекания переходных режимов в каталитическом цикле значительно меньше длительности периодов, при которых наблюдалось заметное увеличение скорости химического превращения. Объяснение этого факта, по-видимому, надо искать в том, что, как уже обсуждалось в гл. 1, в области низких температур значительная часть ванадия находится в неактивной четырехвалентной форме, Характерные времена переходных режимов изменения концентрации связанные с кристаллизацией и ра- [c.31]


    Как показал теоретический анализ, в области низких концентраций СО скорость реакции возрастает с увеличением содержания СО, а при высоких значениях концентрации скорость падает при уве-личер1ии этой концентрации. При промежуточных значениях концентраций СО существуют три стационарных состояния системы, два из которых устойчивы и одно неустойчиво. Устойчивым состояниям соответствуют максимальная и минимальная скорости окисления. Пусть концентрация СО в смеси варьируется по синусоидальному закону, в котором (Feo)о — средняя по времени концентрация СО в смеси. Пусть величина (Feo) о выбрана так, что стационарное состояние системы соответствует нижней устойчивой ветви скорости. В этом случае возможно существенное увеличение скорости реакции нри переходе к циклическому изменению концентраций смеси. Это произойдет тогда, когда амплитуда и частота вынужденных колебаний таковы, что для части периода колебаний нестационарная концентрация будет соответствовать верхней ветви скорости реакции. Как видно из рис. 2.11, нри неизменных значениях амплитуды колебаний и начальной концентрации СО в области безразмерных частот (о 0,45 наблюдается резонансное поведение системы, и средняя по времени скорость реакции проходит через максимум в нестационарном режиме W = 0,262. Это значение скорости в десять раз превышает соответствующее значение скорости в стационарном режиме и в два раза — значение скорости в квазистационарном циклическом режиме (ш 0). Такое поведение обусловлено динамическими взаимодействиями внутри системы, связанными с вынужденным переводом покрытий поверхности катализатора СО от нижнего значения к верхнему. При больших значениях часто средние но времени значения скорости приближаются к стационарным, а при малых — к квазистацнонарным. Заметим, что для рассматриваемого примера имеет место также экстремальная зависимость наблюдаемой скорости окисления СО от величины амплитуды колебаний при фиксированной частоте колебаний. [c.62]

    Математическая обработка систем с более сложной геометрией гранул усложняется. Арис [11] и Уокер, Русинко и Остин [358] предложили зависимости для пористого неограниченного стержня (или для стержня с изолированными концами). В работе [И] рассмотрена также реакция на пористом стержне с открытыми концами. Векслер [361] дал математический анализ случая контактирования газов с пористым пустотелым цилиндром. Он также рассмотрел случай течения реагента в открытом цилиндре при противоточном движении в нем инертной жидкости. Результаты теоретического анализа подобного случая опубликованы также Хаутином и Мар-доком [137]. Они исследовали окисление графитовых труб воздухом, продувавшимся через пористые стенки. Поры имели относительно большой радиус и общий поток рассматривался как сумма потоков, обусловленных молекулярной диффузией, вынужденным течением через поры и изменением объема в результате реакции. [c.135]

    Сравнительно низкие скорости окисления водорода приводят к тому, что эта реакция на большинстве изученных окислов (кроме TiOg и VgOj) осуществляется по окислительно-восстановительному механизму [44,451. Из-за большей химической устойчивости водорода, молекула кислорода, попавшая на восстановленный участок поверхности, реагирует с катализатором быстрее, чем с находящимся на нем водородом. Поэтому водород вынужден взаимоде дствовать с поверхностным кислородом решетки катализатора, т. е. реализуется оК слительно-восстановитель-ный механизм. [c.222]

    Получение этим методом пирослизевой кислоты и фурфурило-вого спирта из фурфурола описано в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 351. Как показали исследования в наше11 лаборатории, прямое окисление фурфурола ни по одному из существующих методов не проходит удовлетворительно, по реакции же Канниццаро вынужденная ограниченность выхода окупается удобством процесса и получением ценных побочных продуктов. [c.170]

    Выявленные эффекты влияния ИУК на пероксидазное окисление аскорбиновой кислоты, гидрохинона и о-дианизидина, катализируемое пероксидазой, имеют важное биологическое значение. ИУК может регулировать пероксидазное окисление медленно окисляемого субстрата, имея специфичный участок связывания в составе дистального домена активного центра пероксидазы. По-видимому, избирательность типов ингибирования пероксидазы ИУК обусловлена специализированностью ауксина служить оксидазным субстратом фермента. При этом ИУК может изменять направленность реакций пероксидазы с одного типа на другой, меняя специфичность фермента с пероксидазного на оксидазный, превращая пероксидазу в высокоспецифичную оксигеназу, генерирующую свободные радикалы необходимость в которых может возникать у растений в процессе развития. При этом ИУК может выполнять роль триггера в реакциях окисления, катализируемых пероксидазой. Реализация действия ауксина возможно проявляется при выходе семян из состояния вынужденного покоя. В этот период в семенах резко возрастает активность пероксидазы, которая способна активировать процессы прорастания. Возможным механизмом действия фермента в этих процессах может быть его способность к генерированию свободных радикалов, необходимых на конечных этапах эмбриогенеза для активизации механизмов прорастания. [c.78]



Смотреть страницы где упоминается термин Реакции вынужденного окисления: [c.159]    [c.44]    [c.85]    [c.5]    [c.511]    [c.27]    [c.27]    [c.211]    [c.182]   
Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов (1949) -- [ c.8 , c.89 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции окисления



© 2024 chem21.info Реклама на сайте