Полиметилакрилат деструкция

Гомогенные сополимеры удается отличить от механических смесей полимеров того же состава благодаря тому, что хроматограммы продуктов их пиролиза не идентичны. Хотя в результате деструкции образуются и одинаковые продукты, количество их, определяемое по высоте максимумов, различно. Например, содержание метанола в продуктах пиролиза механической смеси полимеров метилметакрилата и метилакрилата намного выше, чем в конденсате пиролиза сополимера аналогичного состава. Главными продуктами разложения полиметилакрилата являются метанол и метилакрилат, а полиметилметакрилата — его мономер. [c.144]

Термогравиметрический анализ использовали [1859] для оценки степени термодеструкции акриловых изоляционных материалов. Проведена [1824] идентификация основных высокомолекулярных фрагментов, образующихся при термической деструкции полиметилакрилата. [c.365]

Что касается природы продуктов деструкции, то систематические работы по качественному и количественному анализу их были начаты лишь в последнее время. Накопленные к настоящему времени данные показывают, что некоторые полимеры, например политетрафторэтилен и поли-а-метилстирол, в случае пиролиза Б вакууме при температурах до 500—600° образуют мономер почти со 100%-ным выходом, тогда как при пиролизе полиэтилена, протекающем в сходных условиях, образуется смесь углеводородных фрагментов цепи с молекулярным весом от 16 (СН4) до 1000. Промежуточное ноложение занимают полимеры, при пиролизе которых образуется смесь мономеров и фрагментов цепи различных размеров. Кроме того, есть полимеры, подобные поливинилхлориду, поли-винилфториду и полиметилакрилату, среди продуктов пиролиза которых наряду с фрагментами, являющимися частью цепи, наблюдаются продукты, по своей структуре не имеющие отношения к исходной полимерной цепи. [c.11]

Изучение продуктов пиролиза полиметилакрилата [12] проводили в аппаратуре, описанной ранее в гл. И (рис. 1 и 2), а скорость термической деструкции [13] изучали на весах с вольфрамовой пружиной (рис. 8, / и 8, II). Все опыты проводили в вакууме. Твердый полимер был получен полимеризацией метилакрилата в бензоле при 70° с добавкой 0,1 % перекиси бензоила. Полимер высаживали из бензола, промывали метанолом и сушили до постоянного веса. [c.202]

Таким образом, при пиролизе полиметилакрилата образуется лишь 0,7% (от всей суммы летучих) мономера, в то время как при пиролизе полиметилметакрилата выход мономера составляет - 95%. Продукты деструкции полиметилакрилата содержат в значительном количестве углекислый газ и метанол, а также фрагменты с довольно длинными цепочками, летучие при температуре пиролиза. Все это позволяет утверждать, что деструкция полиметилакрилата не связана с образованием свободных радикалов при [c.203]

Ниже сравнивается структура элементарного звена различных полимеров, включая полиметилметакрилат и полиметилакрилат, и выход мономера при термической деструкции. [c.205]

Скорость термической деструкции полиметилакрилата [13] изучалась на термовесах с вольфрамовой пружиной. Условия опытов и полученные при этом результаты сведены в табл. 96. На рис. 82 показана зависимость скорости деструкции от количества летучих. Начальные скорости деструкции получены экстраполяцией линейных участков кривых до пересечения с осью ординат. Как видно из кривых рис. 82, по достижении 45—55%-ной конверсии наступает стабилизация потери веса, что может быть связано с протеканием процессов карбонизации или образованием двойных связей [c.206]

Рис. 82. Скорости термической деструкции полиметилакрилата [13].

Лоутон и другие [16] нашли, что в поли-а-метилстироле под действием электронов с энергией 800 кэв в основном происходит деструкция (см. перечень на стр. 64). Этот результат не представляется неожиданным для молекул со структурой, подобной структуре полинзо бутилена и полиметилакрилата и с теплотой полимеризации даже меньшей, составляюшей всего 9 ккал (см. стр. 66, табл. 5). Бопп и Зисман [58] показали, что прочность иоли-а-метилстнрола на сдвиг уменьшается при О блученнн в атомном реакторе и доходит до нулевого значения прн [c.139]

Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

СНг—СНХ— (полистирол, полиметилакрилат, полиакрилат, поливинилацетат, поливиниловый спирт и т. д.) при мёхано-деструкции в разбавленных твердых растворах (—196° С) в инертных растворителях наблюдаются спектры ЭПР, соответствующие наложению квадруплета и триплета Квадруплет относится к радикалам —СНХ—СНг (свободное вращение, а = 22 э, u = = 27 э) анизотропное уширение приводит к кажущейся эквивалентности всех трех протонов. Параметры квадруплета в спектрах одинаковы для всех полимеров и не зависят от природы X. Триплет [c.415]

Для деструкции целлюлозы можно использовать метод гидролиза, например обработку 72—80%-ной серной кислотой при 20—25 °С в течение нескольких часов, разбавление полученного раствора водой и последующее кипячение его в 5%-ной серной кислоте в течение 5 ч для полного гидролиза образовавшихся олигосахаридов. Этот метод выделений привитых цепей пригоден только для сополимеров целлюлозы, привитые цепи которых не содержат функциональных групп, изменяющихся под действием концентрированных и разбавленных кислот, например для привитого сополимера целлюлозы с поли-метилвинилпирндином , полистиролом , а также с полиметилакрилатом (с последующей дополнительной этерификацией полиметилакрилата, частично омыляюще-гося в условиях гидролиза). [c.71]

Нагревание полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов до 250° С и выше вызывает их быструю деструкцию 1) до низкомолекулярных полимеров, двуокиси углерода и метилового спирта — в случае полиметилакрилата [94 2) до изобутилеиа и смеси различных продуктов—для поли-трет-бутилметакри-лата [95] и 3) до исходного мономера — метилметакрилата — для полиметилметакрилата [96, 97]. При деполимеризации полиметилметакрилата можно достигнуть 98%-ного выхода мономера-сырца, добавив 5% фенола [98]. Деструкция происходит также при механическом воздействии на полимер, например при ]шльце-вании, экструзии и других процессах [99]. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология