Соединения трехвалентного церия

При действии перекиси водорода в присутствии щелочей на растворы иттрия и лантана выпадают бесцветные перекисные соединения Ме (ООН) (ОН) 2 (где Ме — иттрий или лантан). Эти соединения можно представлять как гидраты окиси, в которых один гидроксил ОН заменен перекисной группой О—ОН. Перекисные соединения обычно гидратированы, поэтому формула их изображается как УИе(ООН) (ОН г НгО, Трехвалентный церий в таких же условиях окисляется, образуя оранжево-красный перекисный гидрат Се(ООН) (ОН)з при избытке перекиси водорода образуются соединения другого состава, вплоть до полного замещения гидроксилов перекисной группой Се(00Н)4. Реакция образования красно-оранжевого перекисного соединения может служить качественной реакцией на церий. [c.254]

Соединения трехвалентного церия [c.178]

А. Соединения трехвалентного церия Реакции мокрым путем [c.612]

СОЕДИНЕНИЯ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ЦЕРИЯ Получение и свойства гидроокиси трехвалентного церия [c.190]

Очевидно, что получить соединения четырехвалентного празеодима довольно сложно, намного сложнее, чем аналогичные соединеиия церия, и все-таки сходство этих двух элементов очень велико. В то же время празеодим очень похож и на другой соседний элемент — неодим. Константы и свойства большинства соединений трехвалентного празеодима и трехвалентного неодима чрезвычайно близки. [c.133]

И четырехвалентного церия являются стабильными. Кроме того, требовался такой реактив, который позволил бы различить оба валентных состояния в растворе. Успех был наконец достигнут при пользовании 5-молярным раствором азотной кислоты в 0,3-молярной йодноватой кислоте. В 30 см такого раствора было суспендировано 10 мг кристаллического иодноватокислого циркония спустя 3 часа после отделения осадка, в нем было найдено 80—97% первоначальной пробы четырехвалентного церия, прибавленного в раствор в виде следов. Наоборот, в среднем только 2% трехвалентного церия, прибавленного в раствор в виде следов, было обнаружено в осадке. Приготовленный в начале работы аморфный иодноватокислый цирконий оказался неудовлетворительным вследствие сильной адсорбции трехвалентного церия. Соединения устойчивого церия не могли быть использованы для разделения по причине быстрого обмена между радиоактивной и устойчивой формами [c.245]

На титрование, например, эквивалентной смеси комплексона и соли лантана расходуется 1 эквивалент щелочи однако при избытке комплексона расходуются 2 эквивалента щелочи, что указывает на образование высших комплексных соединений (рис. 4). Подобное явление наблюдается и у трехвалентного церия. На титрование трехвалентного железа расходуется всегда 2 эквивалента щелочи. Стало быть, образуются не нормальные комплексы по уравнению [c.41]

Все лантаниды, как правило, трехвалентны. Церий, кроме того, дает ряд производных, в которых он четырехвалентен. Известны также окислы четырехвалентных Рг и ТЬ и некоторые соли двухвалентных 5т, Ей и УЬ. Однако соединения эти значительно менее характерны для рассматриваемых элементов, чем те производные, в которых они трехвалентны. Валентности лантанидов и их ближайших соседей по шестому периоду наглядно сопоставлены на рис. 166 (относительные размеры точек дают оценку [c.346]

Церий. При окислении белого Се(ОН)д до желтого Сс (,ОН)4 образуется промежуточная гидроокись приблизительного состава Се(0Р1)з-Се (ОН),, Цвет ее варьирует от фиолетового до темносинего. Интенсивно-красный кислый сульфат можно выкристаллизовать из раствора сульфата окиси церия (бесцветного) и избытка сульфата закиси церия (темножелтого) в не очень концентрированной серной кислоте. Этому соединению приписывают различные формулы, например, НСе Се (504)4 ЗНзО. Трехвалентный церий может быть замещен Ьа . [c.265]

При подборе коэффициентов в этой реакции необходимо учитывать, что перекись водорода окисляет трехвалентный церий Б четырехвалентный и, кроме того, расходуется на образование перекисного соединения. [c.224]

Протокатеховый альдегид (водный раствор) взаимодействует с молибдатом при pH 6,6—7, давая при больших концентрациях молибдена оранжевое, а при малых концентрациях — бледно-желтое окрашивание раствора [357]. Обнаруживаемый минимум равен 0,2 мкг1мл Мо при предельном разбавлении 1 5000 000 [357]. Протокатеховый альдегид образует окрашенные соединения с трехвалентным железом, а также с ванадатом и трехвалентным церием. Молибденовая кислота образует с протокате-ховым альдегидом соединения, в которых на 1 моль МоОз приходится 1 или 2 моля реагента [681, 742]. Растворы соединения молибдена подчиняются закону Бера [357]. Протокатеховый альдегид применяют для фотометрического определения молибдена в сталях [357]. [c.41]

Лантаноиды, как правило, трехвалентны. Церий, празеодим и тербий образуют, кроме того, соединения, в которых они четырехвалентны. Европий, самарий и иттербий в ряде соединений проявляют валентность 2+. [c.242]

Церий является в периодической системе элементов Менделеева первым элементом, обладающим 4/-электроном. Для него характерна способность давать ряд производных, в которых он четырехвалентен. Соединения четырехвалентного церия по своим свойствам сильно отличаются от тех, в которых он трехвалентен. Более того, четырехвалентный церий ближе к торию, чем даже непосредственный его аналог — гафний. Представляется вероятным, что приложение высокого давления выжимает электрон из состояния 4/ в 5(1, т. е. переводит церий из трехвалентного в четырехвалентный. Приближенные расчеты подтверждают это предположение. Модификация церия, характеризующаяся плотной гексагональной упаковкой (см. выше), мешает превращению в новую модификацию и сама в нее не переходит. [c.86]

В настоящей работе предложен метод потенциометрического определения тория и трехвалентного церия купфероном, с которым они дают труднорастворимые внутрикомплексные соединения. Титрование проводилось по компенсационной схеме. Индикаторным электродом служила металлическая ртуть, электродом сравнения — каломельный полуэлемент. [c.381]

Сущность метода. Соли трехвалентного церия образуют комплексное соединение с оксикислотами. Окисляя их перекисью водорода в щелочной среде, получают окрашенные в желтый цвет растворы, которые колориметрируют. Для образования комплексных соединений церия применяют лимоннокислый калий. [c.255]

Едкое кали или аммиак выделяют из растворов солей четырехвалентного и трехвалентного церия в присутствии перекиси водорода, осадок перекисного соединения красно-бурого цвета. Перекисное соединение устойчиво в нейтральной и щелочной средах. [c.86]

Соединения висмута (V) — висмутаты щелочных металлов — известны только в твердом состоянии. Ионы висмута (V) в растворах не существуют. Висмутаты обладают сильными окислительными свойствами, в кислых растворах они окисляют ионы марганца (II) до перманганата, трехвалентного церия — до четырехвалентного. [c.321]

Цериметрический метод объемного анализа основан на применении в качестве окислителя соединений Се +. Четырехвалентный церий в кислом растворе является сильным окислителем, присоединяя один электрон, он восстанавливается до трехвалентного церия [c.44]

Церий (Се, ат. вес 140,12) — один из наиболее распространенных редкоземельных элементов (см. стр. 311). В соединениях он может быть трех-или четырехвалентным. Трехвалентный церий обладает свойствами, характерными для всех редкоземельных элементов, а четырехвалентный церий по химическим свойствам подобен торию, цирконию и урану(1У). Гидроокись Се(ОН)з осаждается при pH 7,5, Се(0Н)4 — при pH - 1. Гидроокись Се(1И) имеет белый цвет, гидроокись Се(1У) — желтый. Обе гидроокиси не обладают амфотерными свойствами. В щелочных средах прочность соединений Се(1У) возрастает. Се(П1) можно окислить в кислой среде до Се(1У) с помощью висмутата натрия, окиси серебра(П), персульфата аммония (в присутствии А +) или бромата натрия (в среде 9 н. НКОд). [c.458]

В свободном состоянии лантаниды представляют собой типичные металлы, по большинству свойств сходные с лантаном (Се —Ей) или иттрием (Ос1 —Ьи). Все они, как правило, трехвалентны. Церий, кроме того, дает ряд соединений, в которых он четырехвалентен. Меньшее значение имеют производные четырехвалентных Рг и ТЬ, а также двухвалентных лантанидов, наиболее характерные для европия. Валентности лантанидов и их ближайших соседей по шестому периоду наглядно сопоставлены на рис. Х1-46 (относительные размеры точек дают оценку характерности того или иного валентного состояния для данного элемента). [c.235]

В щелочной среде производные трехвалентного церия являются восстановителями, и, например, из соединений Нй и Ац выделяют свободные металлы. Напротив, перевод Се" в Се в к и с л о й среде возможен только при действии таких сильных окислителей, как, например, РЬОг. Так как перевод этот связан с изменением окраски раствора (от бесцветной к оранжевой), им пользуются в аналитической химии для открытия церия. [c.243]

Соединения четырехвалентных лантанидов. Соли трехвалентного церия бесцветны и во многом сходны с солями лантана они устойчивы на воздухе. Гидроокись церия ) Се(ОН)з, однако, проявляет выраженное стремление окисляться. При соприкосновении с воздухом она окрашивается сначала в темный цвет [смесь Се(П1) и e(IV)], превращаясь затем в желтую студнеобразную гидроокись церия (IV) Се(0Н)4. [c.725]

На основании сравнительного изучения устойчивости к окислению при высоких температурах различных соединений трехвалентного церия Се2Т1з08 4, Се231207, СеСгОз, СеАЮз) установлено, что наименее устойчивым из указанных соединений является цирконат церия, окисляющийся уже в интервале температур 100—400° С. [c.126]

Однако шестивалентный вольфрам в аналогичных условиях столь легко не восстанавливается. Соли четырехвалентного церия в кислой среде быстро восстанавливаются с образованием бесцветных соединений трехвалентного церия [38, 78]. Так называемая черная окись празеодимия, которой иногда приписывают формулу PГвO , количественно восстанавливается,гидразином до гидроокиси празеодимия при смешении горячих растворов обоих реагентов [79]. Соединения трехвалентного железа [27, 32, 42, 80, 81] и трехвалентного кобальта [82] при действии сульфата гидразина в кислой среде переходят в соответствующие соединения этих элементов в двухвалентном состоянии. Двуокись свинца восстанавливается до соединений двухвалентного свинца как в кислой, так и в щелочной среде [27, 32]. Гидразин бьш использован также для восстановления растворов, содержащих пятивалентный ванадий [6, 83, 84]. В зависимости от кислотности среды восстановление может приводить к образованию соединений либо четырех, либо трехвалентного ванадия [40]. [c.133]

Комплексные соединения трехвалентных церия и европия с винной кислотой НгА изучали двумя методами — электромиграцнонным и потенциометрическим [221]. Совокупность экспериментальных данных позволила авторам высказать предположение о том, что реакции комплексообразования в системе РЗЭ — винная кислота в кислых растворах протекают различно в зависимости от концентрации металла. При достаточно низких концентрациях металла, менее 10 М, имеют место следующие равновесия [c.122]

Попытка получения твердого перхлората церия путем концентрирования его водного раствора не увенчалась успехом . Из очень концентрированного раствора при 100 °С кристаллизовалось основное соединение с вероятной формулой Се20з(С104)2 12Н2О. Изучение спектра поглощения в области ультрафиолетовых лучей в водных растворах перхлората трехвалентного церия дало доказательства существования комплексного иона [СеСЮ Р . Были подсчитаны термодинамические константы реакции [c.58]

В сухом воздухе церий воспламеняется при 320° С и сразу же превращается в желтый порошок двуокиси СеОг. Получить СегОз — окись трехвалентного церия—намного труднее. Из СеОг она получается лишь при сильном прокаливании последней в токе водорода. В щелочной среде трехвалентный церий легко окисляется до четырехвалентного в кислой же, наоборот, соединения четырехвалентного церия малоустойчивы, Б таки усло- [c.130]

Дело в том, что когда Менделеев создавал свою периодическук систему элементов, он поместил элементы церий и торий в одну группу, считая их несомненными аналогами. Этой же точки зрения великий ученый придерживался до конца своей жизни, постоянно подчеркивая несомненное сходство обоих металлов. В то же время церий имеет много общего и с трехвалентньши элементами группы редких земель. В этой противоречивости также заключалась одна из трудностей размещения редкоземельных элементов в периодической системе. Менделеев, говоря об элементах редких земель, которые он называл церитовыми металлами , почти всегда относил к ним и торий. Например, в 1-м издании Основ химии он пишет торий очень сходен с церитовыми металлами и часто их сопровождает или из церитовых металлов лучше других изучен торий . Менделеев сам много занимался изучением свойств церия и тория в бО-х и 70-х годах прошлого века. В частности, он определял теплоемкость церия для установления его атомного веса и намечал работу по выяснению возможности получения соединений трехвалентного тория, существования которых он ожидал по аналогии с церием. В результате изучения этих двух элементов Менделеев изменил их атомные веса, которые до него были приняты исходя из неправильных формул соединений этих элементов. [c.232]

В сухом воздухе церий воспламеняется при 320° С и сразу же превращается в желтый порошок двуокиси eOg. Получить GegOa — окись трехвалентного церия — намного труднее. Из СеОд она получается лишь нри сильном прокаливании последней в токе водорода. В щелочной среде трехвалентный церий легко окисляется до четырехвалентного в кислой же, наоборот, соединения четырехвалентного церия малоустойчивы. В таких условиях они выступают как довольно сильные окислители. Нестандартная валентность помогает выделить церий из смеси с лантаном и лантаноидами. [c.87]

Интенсивно окрашенное в красно-фиолетовый цвет комплексное соединение трехвалентного кобальта с комплексоном III образуется в кислой и слабошелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта в присутствии комплексона III различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмутатом натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании нейтрального или слабощелочного раствора (pH 7—8) соли двухвалентного кобальта и комплексона с перекисью водорода. Максимул светопоглощеиия лежит в видимой части спектра при длине волны 540 mix. [c.187]

Эти данные показывают, что утверждение Вествуда и Мейера 2] о том, что красная окраска раствора принадлежит оксихинолинату трехвалентного церия, неверно. Поэтому их методика, заключающаяся в восстановлении четырехвалентного церия до трехвалентного сульфитом натрия лимоннокислого комплекса, удалении избытка восстановителя и определении церия извлечением его раствором 8-оксихинолина в хлороформе, усложнена без особых оснований. Кроме того, совершенно но нужно связывать церий в комплексное соединение лимонной кислотой, так как последняя влияет на полноту экстракции оксихинолината церия хлороформом, что видно из табл. 2. [c.155]

Полученный таким образо.м раствор пятивалентного молибдена титруют раствором сульфата четьгрехвалентного церия в присутствии соединения двухвалентного железа с о-фенантро.чином [717]. При титровании концентрация кислоты должна быть выше 2 N, раствор объемом около 300 мл должен содержать не более 0,25 г Мо. В противном случае может образоваться красный осадок, не взаимодействующий с избытком сульфата четырехвалентного церия осадок затрудняет установление конечной точки титрования. Указанный осадок образуется, когда в кислом растворе находятся одновременно трехвалентный церий, шестивалентный молибден, соединение двухвалентного железа с о-фенантролином. Поэто.му к титруемому раствору пятивалентного молибдена в 2 Л НС прибавляют 5—10 мл концентрированной серной кислоты. Бели необходимо, то раствор разбавляют добавлением 2 N НС1 до указанной выше концеитрации молибдена. Затем прибавляют две капли 0,025 М раствора соединения двухвалентного железа с о-фенантролином и титруют при комнатной температуре раствором сульфата четырехвалентного церия. В конечной точке наблюдается очень отчетливое изменение окраски. [c.190]

Кобальт. Соединение трехвалентного кобальта с комплексоном III восстанавливается раствором хлорида двухвалентного хрома [173]. Для количественного определения двухвалентного кобальта его окисляют в форме соединения с комплексоном III при помощи сульфата четырехвалентного церия или же бихромата калия (другие окислители непригодны по разным причинам) и затем трехвалентный кобальт титруют потенциометрически раствором хлорида двухвалентного хрома при 50—60° после удаления избытка окислителя. Определению кобальта не мешает ряд элементов. [c.152]

Применяя раствор пиридина, содержащий азотнокислый пиридин, можно получить раствор с очень устойчивой величиной pH, примерно равной 4,1—4,2. В этих условиях удается легко отделить висмут от свинца (а также от меди и кадмия, дающих растворимые комплексы с пиридином) [62] и торий от трехвалентного церия и редких земель [63, 95]. Висмут при этом выделяется в виде основного нитрата состава В1(ОН)гНОз. лНгО в кристаллическом состоянии. Образование кристаллического осадка в этом случае также зависит от замедленного выделения основной висмутовой соли, что приводит в результате к образованию отдельных центров кристаллизации, за счет дальнейшего развития которых и происходит образование этого соединения в кристаллическом состоянии. [c.16]

При выделении висмута свинец остается количественно в растворе, так как величина pH раствора слишком низка для выделения его гидроокиси или основной соли. Медь и кадмий остаются в виде комплексных соединений с пиридином. Торий в подобных условиях выделяется количественно в виде основного нитрата непостоянного состава или, вернее, в виде водной гидроокиси, загрязненной основным нитратом. Выделение ТЬ при сравнительно низкой величине pH в малодисперсной форме позволяет с успехом провести отделение его таким путем от трехвалентного церия и редкоземельных металлов. При этом удается отделить торий однократным осаждением даже от неодима и празеодима. [c.16]

При этом удается легко отделить висмут от свинца (а также от меди и кадмия, дающих растворимые комплексы с пиридином) [64], торий от трехвалентного церия и редкоземельных элементов [62, 65]. Висмут выделяется в виде основного нитрата состава В1(ОН)2МОз НгО в кристаллическом состоянии. Образование кристаллического осадка в этом случае также зависит от замедленного выделения основной соли висмута, что приводит к образованию отдельных центров кристаллизации. Благодаря дальнейшему развитию их и происходит образование этого соединения в кристаллическом состоянии. При выделении висмута свинец остается количественно в растворе, так как величина pH раствора слишком низка для выделения гидроокиси или основной соли свинца. Медь и кадмий образуют комплексные соединения с пиридином. [c.14]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

Как видно, например, из фиг. 28, параметры решетки лантанидов уменьшаются, т. е. происходит сжатие последних во всех случаях, кроме соединений с церием [203], параметр решетки у которых намного ниже значений, ожидаемых для трехвалентного иона. Этот экспериментальный факт рассматривали как свидетельство того, что в СеРег, СеСог и N 2 происходит ча- [c.74]

Катализаторами при титровании соединений трехвалентного мышьяка самыми разнообразньши окислителями — перманганатом, хлоратом, броматом, иодатом, перйодатом, четырехвалентным церием, хлорамином Т и др. — служат соединения осмия или хлористый иод. Первые, пожалуй, наиболее часто употребляются как катализаторы окислительно-восстановительных реакций. Это обусловлено тем, что осмий дает соединения с переменной валентностью и имеет наибольший набор числа валентностей (от 8 до 2 и, может быть, даже 1). Соревноваться с ним могут, по-видимому, только соединения рутения — элемента, для которого также характерно обилие различных степеней окисления. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология