Вольфрам шестивалентный

Вольфрам обладает большим сходством со своим ближайшим гомологом по периодической системе — молибденом. Вольфрам в соединениях может быть трех-, четырех-, пяти- и шестивалентным. Наибольшее значение в аналитической химии имеют соединения шестивалентного вольфрама — вольфраматы. [c.355]

В среде ацетатного буферного раствора (pH 5,2) шестивалентный молибден образует соединение буровато-фиолетового цвета, извлекаемое изобутиловым спиртом [121]. Другие элементы дают следующие окрашивания шестивалентный вольфрам — оранжево-желтое, серебро — желто-оранжевое, четырехвалентный титан — буро-красное, четырехвалентный ванадий — сине-зеленое, ниобий — зеленовато-желтое, висмут — желто-оранжевое соединение (извлекается изобутиловым спиртом), четырехвалентный селен—желтое, двухвалентное железо — темно-зеленое, трехвалентное железо — розовое. Осадки образуют двухвалентная медь (сине-черный), кадмий (белый), двухвалентная ртуть (желто-бурый, переходящий в белый от избытка реактива), таллий (буро-коричневый), свинец (ярко-желтый). [c.87]

Осаждается также немного трехвалентного железа (в присутствии комплексона П1 оно совсем не осаждается). Шестивалентный вольфрам не осаждается, если к раствору была прибавлена щавелевая кислота. [c.122]

При экстракции шестивалентного молибдена концентрация соляной кислоты может изменяться от О до 1,8 мол л [874]. Экстракцию 20 мкг Мо и 20 мкг W проводят четырьмя отдельными порциями хлороформа. Молибден экстрагируется несколько легче, чем вольфрам. [c.144]

Молибден может быть определен в присутствии шестивалентного хрома (0,004—0,009 г). В этом случае осадок необходимо прокаливать до МоОз. Шестивалентный вольфрам осаждается реагентом из кислых растворов и мешает определению молибдена. Двухвалентный кобальт (0,1 г), никель (0,15 г) и медь (0,12 г) не мешают полученный в этом случае осадок промывают сначала 0,2 N НС1, затем 0,02 А/ НС1. В присутствии трехвалентного железа (0,8 г) и пятивалентного ванадия (0,008 г) прибавляют 1—2 г комплексона III. [c.166]

Титрованию шестивалентного молибдена раствором Hg2(0104)2 не мешает вольфрам. Выпадающий при подкислении раствора осадок вольфрамовой кислоты практически не влияет на титрование. Так, при определении 0,0220 г Мо в присутствии 0,14 г W ошибка составляет +0,46%- [c.203]

III), титана, молибдена (VI) и вольфрама (VI). Однако в ряде работ индийских исследователей показано, что в определенных условиях молибден (VI) и вольфрам (VI) также могут быть оттитрованы аскорбиновой кислотой и что шестивалентный хром легко восстанавливается ею, как и следовало ожидать, исходя из величины нормального окислительного потенциала бихромата. [c.183]

Молибден и вольфрам в растворе, приготовленном для анализа, находятся обычно в шестивалентном состоянии и в этом случае образуются лишь слабо окрашенные роданиды. Наиболее интенсивно окрашенное соединение роданида с молибденом получается при восстановлении его до пятивалентного. Семивалентный рений также не образует интенсивно окрашенного комплекса с роданидом. Однако в присутствии восстановителей роданид образует с рением желтое или красное соединение, в зависимости от концентрации рения. По поводу валентности рения в роданидном комплексе данные разных авторов противоречивы. По-видимому, рений в максимально окрашенном роданидном комплексе является пяти- или шестивалентным. [c.250]

Если окисел металла легко химически взаимодействует с носителем, может образоваться соединение, которое значительно устойчивее к восстановлению, чем сам окисел. Эта картина наблюдается при попытках диспергировать MoOq или WO3 на таких носителях, как окись алюминия или двуокись кремния с высокой поверхностью. Если содержание молибдена или вольфрама не превышает 15—20%, после прокаливания образцов на воздухе при 770 К ни МоОз, ни WO3 не обнаруживаются на окиси алюминия с высокой поверхностью [8, 9]. Молибдат алюминия также не образуется [8], и аналогичная ситуация, по-видимому, будет наблюдаться и для вольфрама. Весьма вероятно, что при указанных концентрациях молибден и вольфрам находятся в виде поверхностных окислов, имеюших толщину порядка монослоя и расположенных на поверхности окиси алюминия. Естественно, что в обоих случаях восстановление до металла водородом при температурах вплоть до 820 К не происходит, хотя в случае молибдена [8, 10] (но не вольфрама [9]) наблюдается некоторое восстановление до состояния ниже шестивалентного. Когда в качестве носителя используется силикагель, после прокаливания образцов в них (с помощью дифракции рентгеновских лучей) обнаруживается некоторое количество WO3. Тем не [c.174]

Ш04. Молибден и вольфрам обладают целым рядом общих свойств, что затрудняет химическое разделение их при совместном нахождении в природе. Последнее же в свою очередь обусловливается общностью свойств и близостью атомных и ионных радиусов. Так, радиусы ионов шестивалентных молибде- [c.49]

В зависимости от примененного восстановителя шестивалентный вольфрам может быть восстановлен до пяти-, четырех- и даже до трехвалентного. При действии растворов железного купороса на раствор вольфрамата натрия происходит восстановление до четырехвалентного вольфрама, который выпадает в осадок в виде бурой двуокиси [c.55]

И вольфрам, и молибден окислятся, образуя оксиды шестивалентных металлов 0з и МоОз. Оксид вольфрама образует желтый осадок, а оксид молибдена частично растворится в избытке кислоты с появлением красной окраски. [c.96]

Полярографическому исследованию процесса восстановления шестивалентного вольфрама на катоде посвящен ряд работ. В нейтральных и щелочных растворах вольфрам не восстанавливается. В концентрированных растворах соляной кислоты наблюдается волна с Ф1/2 = —0,42 в [276]. [c.21]

А. С. Гончаренко [43] исследовал катодные осадки, полученные из растворов вольфрамата натрия низкой концентрации при рн = 1,5-у-2,0. Раствор подкисляется серной кислотой. В осадке обнаружены шестивалентный и восстановленный вольфрам, окисел натрия и вода. Восстановлению подвергается только некоторая часть атомов вольфрама, после чего соотношение между восстановленным и шестивалентным вольфрамом остается постоянным, как бы долго не продолжался электролиз. [c.29]

Вольфрам (как и другие металлы подгруппы хрома) образует соединения, в которых он проявляет валентность от 2+ до 6+. Важнейшими из них являются соединения шестивалентного вольфрама. [c.295]

По химическим свойствам вольфрам близок к молибдену. В элементарном состоянии он типичный металл. В соединениях поливалентен. Металлические свойства его падают с ростом валентности. Высший окисел вольфрама — кислотный ангидрид WOз низшие окислы имеют не ярко выраженный основной характер. Как и у молибдена, наиболее устойчивы соединения шестивалентного вольфрама. Среди соединений низшей валентности весьма прочен окисел четырехвалентного вольфрама ШОг. В водных растворах вольфрам присутствует в виде иона "04 или аниона изо-и гетерополисоединений. [c.300]

НОЛЯХ сжигают до окиси металла. Фактор пересчета оксихинолятов на металл очень мал, что повышает их значение для весовых определений. Оксин не является селективным реактивом, им можно определить в общем 31 элемент. Однако соответствующим выбором условий кислотности и, если было необходимо, прибавлением комплексообразующих веществ с течением времени было разработако большое число методов определения различных катионов при их совместном присутствии. Селективность оксина значительно повышается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты. Применение кдмплексона для маскирования различных катионов значительно расширило возможности применения оксина для определения и разделения разных металлов. В слабокислой среде из комплексонатов большинства катионов соответствующие элементы оксином не осаждаются. Исключение составляют только некоторые элементы побочных групп периодической системы, например шестивалентные молибден и вольфрам и пятивалентный ванадий, не образующие прочных комплексов. В табл. 16 приведены катионы, осаждаемые 8-оксихинолином. [c.110]

Значение заряда для химических свойств чрезвычайно велико, особенно потому, что с его изменением меняются и остальные основные характеристики элемента (радиус, структура электронной оболочки). Одинаковость заряда часто влечет за собой большое сходство между членами различных групп периодической системы. Например, шестивалентный уран по хймическим свойствам очень похож на шестивалент ный вольфрам (при резком различии свойств у простых веществ). С другой стороны, для одного и того же элемента в разных валентных состояниях обычно характерны резко различные свойства. Например, двухвалентный Мп гораздо более похож на двухвалентное Ре, чем на семивалентный Мп. [c.471]

H l или H2SO4, при которой вольфрам будет количественно осаждаться, а шестивалентный молибден полностью оставаться в растворе. [c.63]

Именно особенностями строения электронной оболочь объясняется высокая химическая активность вольфрам В соединениях он бывает не только шестивалентным, I и пяти-, четырех-, трех-, двух- и нульвалентпым. (Ней вестны лишь соединения одновалентного вольфрама [c.184]

Тиояблочная (меркаптоянтарная) кислота. Тиояблочная кислота НООС СН2 СНЗН СООН представляет высокоселективный реагент на молибден при pH 2—6, дающий с ним интенсивно-желтое окрашивание при комнатной температуре или в нагретом растворе [67, 396, 397, 527, 1300]. Шестивалентный вольфрам не дает окрашивания, а образует с реагентом белый осадок. Желтое окрашивание устойчиво на воздухе, когда присутствует избыток тиояблочной кислоты. Окрашивание развивается практически моментально. При добавлении минимальных количеств тиояблочной кислоты к 0,1 М раствору молибдата (pH 4) желтое окрашивание неустойчиво и через 5—10 мин. переходит в голубое (образуется молибденовая синь). [c.73]

Водный раствор 2-тиопирогаллола (2,6-диокситиофенол) (IV) дает в кислой среде (0,1Л/ НС1 или Н1МО3) с шестивалентным молибденом окрашенное в сине-фиолетовый цвет соединение, извлекаемое изобутиловым спиртом [121]. Другие элементы дают следуюш.ие окрашивания висмут — желто-оранжевое, серебро — оранжевое, двухвалентная ртуть — желтое, четырехвалентная платина — желтооранжевое (соединение извлекается изобутиловым спиртом), шестивалентный вольфрам — розовое (соединение извлекается изобутиловым спиртом). В этих условиях двухвалентная медь образует [c.86]

Для разделения вольфрама и молибдена Марбрэкер [1036] восстанавливал шестивалентный вольфрам при помощи солянокислого раствора ЗпСЬ до нерастворимого окисла синего цвета молибден при этом оставался в растворе в пятивалентном состоянии. Осадок синего цвета отфильтровывали, промывали 5%-ной соляной кислотой и прокаливали до трехокиси вольфрама. Из фильтрата выделяли олово металлическим гранулированным цинком, окисляли трехвалентный молибден избытком сульфата трехвалентного железа и оттитровывали двухвалентное железо раствором перманганата калия.-При недостатке раствора ЗпСЬ вольфрам полностью не выделялся в осадок избыток [c.117]

По данным А. В. Виноградова и Т. И. Евсеевой [84], шестива-лснтнын молибден количественно осаждается из растворов в 0,1 Л/ H2SO4. Из других элементов при этих условиях осаждается только шестивалентный вольфрам и небольшие количества ванадия [c.121]

При определенной концентрации соляной или серной кис лот в растворе шестивалентный вольфрам количественно осаждается р-нафтохинолином, а шестивалентный молибден остается в растворе [Ю ]. Количество вводимых H2SO4 или НС1 для удержания молибдена в растворе должно равняться одной трети от обшего объема анализируемого раствора. Выпавший осадок вольфрама отфильтровывают, промывают 10%-ной НС] и прокаливают до WO3. [c.127]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Гринберг i 66] подтвердил возможность разделения 0,1 мг W и 0,01—0,05 мг Мо экстракцией в форме соединения с толуол--3,4-дитиолом. Шестивалентный молибден восстанавливают и экстрагируют в среде 4 N НС1 [при помо щи 20%-ного раствора Sn la в НС1 (1 J)] при 20° С. Вольфрам в этих условиях практически не экстрагируется даже при 20-минутном встряхивании. Затем повышают концентрацию НС1 до 9—11 N, прибавляют раствор соли трехвалентного титана и экстрагируют образовавшееся соединение пятивалентного вольфрама с толуол-3,4-дитио-лом. [c.148]

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следуюш,ее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, со-ответствуюш,ий окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еш,е один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соот-ветствуюш,ей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании шестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

Разработан быстрый и точный спектрофотометрический метод определения 2—30 мкг мл Мо при помощи азокрасителя солохромового фиолетового R [951. Мешают шестивалентный вольфрам и трехвалентное железо. Не мешают небольшие количества двухвалентного железа, получаемого восстановлением при помощи аскорбиновой кислоты, Th, Al, Zn, d, щелочные и щелочноземельные металлы, F , небольшие количества ионов S04 . Мешают большие количества окрашенных ионов (Си, Сг , Ni и т. д.). Очень сильно мешают ионы Р04 . Оптическую плотность растворов измеряют при 565 ммк (максимум светопоглощения) в кюветах с толщиной слоя 1 см относительно раствора красителя и друпих реагентов одинаковой концентра- [c.229]

Вольфрам W относится также к VI группе периодической системы. Окислы его ШОа, V2O3, Оз. Наиболее важен из них УОз- Ему отвечает вольфрамовая кислота НгШО . Соли ее, называемые вольфраматами, являются наиболее обычными соединениями вольфрама. Следует заметить, что, кроме нормальных вольфраматов и молибдатов, шестивалентные W и Мо образуют также многочисленные поливольфраматы и полимолибдаты. [c.304]

Ч- Характерной чертой элементов подгруппы хрома является их поливалентность, связанная с расположением валентных электронов на разных энергетических уровнях. В химических соединениях хром, молибден, вольфрам и уран могут проявлять различные степени положительной валентности — от 2 до 6. Наиболее устойчивы производные шестивалентных элементов. Устойчивость соединений низших валентностей падает от хрома к вольфраму. Элементы подгруппы хрома склонны к образованию комплексов типа изополи- и гетерополисоеди-нений. Особенно ярко эта склонность выражена у молибдена и вольфрама. [c.571]

Вольфрам образует достаточно прочные комплексы с ЭДТА в пятивалентном состоянии и весьма слабые в шестивалентном [111, 114, 115]. Оптимальная область существования комплексоната вольфрама (V) соответствует pH 2—7. По аналогии с молибденом взаимодействие можно представить согласно схеме [c.100]

Трехвалентный хром и шестивалентный уран при всех изученных условиях видимо не взаимодействует с дитиофосфатами. Шестивалептныи вольфрам в кислой среде образует вольфрамовую синь. [c.182]

Исходя из данных радиохимических исследований, свидетельствующих о том, что из чистых растворов вольфраматов на катоде выделяется вольфрам (по-видимому, в промежуточном состоянии между шестивалентным и металлическим), В. Кларк и М. Лиике [187] предложили следующий механизм процесса. На катоде осаждается пленка из частично восстановленного вольфрамата, которая затем в присутствии свежеосажденного металла группы железа каталитически восстанавливается водородом. Эта гипотеза является некоторой разновидностью теории каталитического восстановления. [c.53]

Однако шестивалентный вольфрам в аналогичных условиях столь легко не восстанавливается. Соли четырехвалентного церия в кислой среде быстро восстанавливаются с образованием бесцветных соединений трехвалентного церия [38, 78]. Так называемая черная окись празеодимия, которой иногда приписывают формулу PГвO , количественно восстанавливается,гидразином до гидроокиси празеодимия при смешении горячих растворов обоих реагентов [79]. Соединения трехвалентного железа [27, 32, 42, 80, 81] и трехвалентного кобальта [82] при действии сульфата гидразина в кислой среде переходят в соответствующие соединения этих элементов в двухвалентном состоянии. Двуокись свинца восстанавливается до соединений двухвалентного свинца как в кислой, так и в щелочной среде [27, 32]. Гидразин бьш использован также для восстановления растворов, содержащих пятивалентный ванадий [6, 83, 84]. В зависимости от кислотности среды восстановление может приводить к образованию соединений либо четырех, либо трехвалентного ванадия [40]. [c.133]

Характерные особенности строения комплексов, содержащих в качестве лигандов пероксогруппы, ранее были установлены главным образом при исследовании соединений хрома разной валентности (от IV до VI) . Его аналоги по группе — молибден и вольфрам — были представлены лишь двумя соединениями КгМо(02)Ор4 и K2[ W(02)20 Н20 20] . За 1968 год была исследована целая группа пероксосоедннений шестивалентного молибдена (см. табл. 4). Во всех этих соединениях, кроме последнего в табл. 4, на атом молибдена приходится по две пероксо-группы и все они имеют однотипную координацию металла в форме бипирамиды с двумя пероксо-группами и еще одним лигандом U в экваториальной плоскости (как и сходные по составу соединения хрома и вольфрама). [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология