Получение гемимеллитола

В результате однократной кристаллизации при —30 °С из фракции, содержащей 94,5% гемимеллитола, был получен продукт, содержащий 99,3% гемимеллитола с отбором около 50% от его потенциального содержания в сырье. Характеристика полученного гемимеллитола следующая [c.225]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

При переработке коксохимического сырого бензола триметилбензолы концентрируются в сольвентах цехов ректификации и установок по производству инден-кумароновых смол из тяжелого бензола. Сольвенты, как правило, используют в качестве технических растворителей, и поэтому состав их может колебаться в широких пределах. По данным хроматографического анализа (табл. 44), в сольвентах в среднем содержится 7—19% мезитилена, 4,5— 18% псевдокумола и 0,5—3,0% гемимеллитола. Кроме того, в них присутствуют от 2 до 87о изомеров этилтолуола, ксилол, этилбензол, гидринден, некоторые углеводороды насыщенного характера. В сольвентах, полученных из тяжелого бензола, остается еще от 2 до 5% непредельных соединений. По отношению к сумме триметилбензолов содержание отдельных компонентов распределяется следующим образом 44—50% псевдокумола, 41—51% мезитилена и 5—9% гемимеллитола. Выход каменноугольного сольвента составляет 1—3% от сырого бензола. [c.264]

В указанных выше условиях получен следующий состав продуктов изомеризации (в вес. %) бензол 37,4 ароматические углеводороды С, — g 1,2 мезитилен 14,5 псевдокумол 42,4 гемимеллитол 3,7 тетраметилбензолы 0,8. Глубина превращения псевдокумола 30,1%, а выход мезитилена в расчете на превращенный псевдокумол 77,4%. Мезитилен из продуктов такого состава может быть тоже выделен ректификацией. Сведений о стабильности работы катализатора не сообщается [20]. [c.220]

Приведенные данные показывают, что выделение мезитилена ректификацией из продуктов реакции, полученных в присутствии НГ +ВГз, значительно проще, чем из продуктов, полученных в присутствии алюмоплатинового катализатора, поскольку в жидких продуктах отсутствуют псевдокумол и гемимеллитол. [c.221]

Рассмотренные выше способы получения псевдокумола, а также применяемый в коксохимической промышленности метод сульфирования [15, 30, 31] являются дорогостоящими и сложными. Поэтому в нефтехимической промышленности псевдокумол выделяют ректификацией из смеси ароматических углеводородов С,. Разность температур кипения между о-этилтолуолом и псевдокумолом 4,2 °С, а между гемимеллитолом и псевдокумолом 6,7 °С. Такие разности температур кипения позволяют ректификацией выделить псевдокумол высокой степени чистоты. На рис. 5.5 показаны результаты [c.223]

В промышленности при получении псевдокумола ректификацией низкокипящие компоненты отделяют в колонне с 130 тарелками, работающей с кратностью орошения 13 1. Псевдокумол от гемимеллитола отделяют в колонне с 100 тарелками кратность ее орошения 9 1 [38]. [c.224]

При выделении гемимеллитола ректификацией из ароматических углеводородов С 9 получают продукт, содержащий около 95% основного вещества (см. табл. 5.3, стр. 212). Для получения продукта более высокой степени чистоты необходимо из концентрата гемимеллитола выделить наиболее близкокипящие примеси — изобутилбензолы и метилизопропилбензолы, которые при ректификации не удаляются. Для этой цели можно применять кристаллизацию [3]. [c.225]

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

В табл. 3 приведены плотность и молекулярной вес полученных псевдокумола (100%) и гемимеллитола (96,6%). Псевдокумол имеет высокую степень чистоты. Что же касается гемимеллитола, то его плотность и молекулярный вес несколько выше тех, [c.163]

Для производства некоторых высших ароматических углеводородов были разработаны специальные методы. Так, например, описан способ выделения чистого 1, 2, 3-триметилбензола (гемимеллитола) из экстрактов, полученных при обработке двуокисью серы тяжелого лигроина из иранской нефти. Одну из фракций этого экстракта, кипевшую при 175—180° С, гидрировали, выделяли чистый 1,2,3-триметилциклогексан и последний дегидрировали в гемимеллитол. 1,2,3-Триметилциклогексан кипит на 20—30° С ниже, чем любой другой гидрированный компонент фракции, отобранной в пределах [c.247]

Сольвент является смесью изомерных три-метилбензолов мезитилена, псевдокумола, гемимеллитола, этилтолуола, тетраметил-бензола. В основном используют смесь указанных продуктов — технический сольвент в качестве растворителя в производстве лаков, красок и в других производствах, а также как сырье для получения мезитилена и псевдокумола. [c.204]

Дальнейшее раси1епление (.3) по методу Гофмана ие приводит к положительным результатам, в то время как расщепление по Эмде дает о-метилстнрол (4) [8 . Согласно методике Бразена и Хаузера [9], для получения гемимеллитола (6) к суспензии четвертнч- [c.367]

Для получения псевдокумола из смеси ароматических углеводо-.родов использовали двухколоиную схему ректификации с прямым потоком в первой колонне с дистиллятом отбирали все легкие углеводороды (о-ксилол, этилтолуол, мезитилен), во второй колон- не с дистиллятом отбирали целевой продукт псевдо кумол и с остатком — гемимеллитол. [c.262]

Оптимизацию проводили по минимуму приведенных затрат. В результате расчетов получено оптималиное значение отборов псевдокумола в первой колонне 81% и во второй 98,3% от потенциала содержание примесей мезитилена и гемимеллитола 1,25 и 0,75% (масс.) соответственно. Оптимальные тех1Нологичеокие параметры двух колонн агрегата при отборе 81% в первой колонне и полученных концентрациях примесей приведены ниже [c.262]

Проще и легче вписывается в существующую схему переработки способ изомеризации псевдокумолов в присутствии хлористого алюминия [107]. Он может быть осуществлен при умеренных (130—160 °С) температурах и атмосферном давлении. Степень превращения псевдокумола в таких условиях при продолжительности реакции 2—3 ч составляет 66—68%. Недостатком метода является то, что в присутствии хлористого алюминия протекают и другие реакции, в результате чего селективность процесса в направлении изомеризации псевдокумола в мезитилен невысока. Как показали промышленные опыты [60, 94], только 25—26% от всего прореагировавшего псевдокумола превращается в мезитилен, еще 4—5% изомеризуется в гемимеллитол значительно большее количество псевдокумола (65—67%) в результате диспропорционирования превращается в изомеры ксилола, толуол и углеводороды ioHi4 (дурол, изодурол, пренитол). Среди продуктов реакции обнаружены даже насыщенные углеводороды. Вследствие многообразия протекающих реакций состав получаемого изомеризата сложен и, несмотря на отсутствие в нем этилтолуолов, для выделения мезитилена требуется очень четкая ректификация. Основную трудность в этом случае представляет отделение насыщенных углеводородов. Так, для получения из изомеризата 98%-ного мезитилена потребовалась двухступенчатая ректификация, причем на [c.273]

Ароматические углеводороды С9, полученные при диспропор-ционировании на алюмосиликатном катализаторе, отличаются по составу от других продуктов более высоким содержанием псевдокумола и мезитилена. В ароматических углеводородах С 9, выделенных из продуктов риформинга, наблюдается повышенная концентрация зтилтолуолов, а в выделенных из бензина пиролиза — к-пропил-бензола п индана. Разделение смесей ароматических углеводородов С 9 на индивидуальные изомеры до настоящего времени в промышленных масштабах не освоено. Из смесей ароматических углеводородов С 9, получающихся в различных процессах нефтепереработки, выделяют псевдокумол и в небольших количествах мезитилен. Получение зтилтолуолов и гемимеллитола ограничивается потребностью в реактивах применения в химической промышленности они пока не находят. Изопропилбензол (кумол) также не выделяют пз смесей ароматических углеводородов С9, а вырабатывают алкилированием бензола пропиленом. [c.210]

Применение для изомеризации триме-тллбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF+ BFg и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию триметилбензолов проводят в йидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего— углеводородного слоя и нижнего — кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метилбензолов со смесью HF +BF3 (см. рис. 3.45 на стр. 133). Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого тина рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в л4-кси-лол (см. стр. 133). [c.220]

Были исследованы различные методы выделения и синтеза псевдокумола кристаллизация, ректификация, конденсация диметилбензолов с формалином с последующим гидрокрекингом полученного диксилилметана в псевдокумол и др. [33]. Выделение псевдокумола методом аддуктивной кристаллизации с четыреххлористым углеродом основано на образовании эквимолекулярного соединения псевдокумол — четыреххлористый углерод, имеющего температуру плавления —44 °С. Мезитилен и гемимеллитол подобных соединений не образуют [34]. [c.222]

При диспропорционироьании триметилбензолов и изомеризации тетраметилбензолов для повышения выхода дурола в качестве исходного сырья применяли фракцию ароматических углеводородов 160— 177 °С, полученную из бензина каталитического риформинга, следующего состава (в вес. %) этилтолуолы 16 мезитилен24 псевдокумол 48 гемимеллитол 12 [42]. В процессе использовали алюмосиликат-молибденовый катализатор (1 % М0О3) при 425 °С, 8 МПа (80 кгс/см ), объемной скорости 1,0 ч 1 и циркуляции водородсодержащего газа 1000 м /м сырья. Полученные результаты приведены ниже (в вес. %) [c.227]

Исходное сырье — побочные продукты изомеризации ксилолов — содержат (в вес. %) мезитилена 23, псевдокумола 61, гемимеллитола 9, зтилтолуолов 7. Получение дурола включает следующие стадии метилирование ароматических углеводородов, выделение дурола из продуктов реакции, изомеризация маточного раствора с целью повышения выхода дурола. Метилирование и изомеризацию осуществляют в системе с движущимся алюмосиликатным шариковым катализатором в двух последовательно расположенных реакторах. [c.230]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что из послексилольной фракции каталитического риформинга можно выделить четкой ректификацией чистый псевдокумол, а также и гемимеллитол со степенью чистоты 96—97%. [c.164]

На рис. 56 показана схема такого разделения, предложевная в работах УХИНа [163]. Технический способ выделения геми-меллгйтола пока неизвестен. Сднако различие в температурах кипения изомеров на 7° позволяет рассчитывать на отделение гемимеллитола путем ректификации, а относительно высокая температура кристаллизации — на получение этого вещества в достаточно чистом виде. [c.249]