Кристаллическое строение целлюлозы

Ацетаты целлюлозы (ацетилцеллюлоза) - сложные эфиры целлюлозы и уксусной кислоты. Невозможность ацетилирования уксусной кислотой обусловлена кристаллическим строением целлюлозы, сильным межмолекулярным взаимодействием, главным образом, водородными связями. Для ацетилирования целлюлозы необходимо применять более активный ацетилирующий агент - уксусный ангидрид [c.602]

При единстве общих представлений о кристаллическом строении целлюлозы взгляды различных исследователей на структуру микрофибрилл несколько расходятся. Предложенные (в основном в 5(М0-х гг.) разными авторами модели строения микрофибрилл можно условно подразделить на три группы, из которых в двух предусматривается продольное расположение цепей, а в одной - складчатое (рис. 9.3) [c.238]

Согласно теории аморфно-кристаллического строения целлюлозы, ее цепные макромолекулы проходят в продольном направлении микрофибрилл, образуя чередующиеся участки, различающиеся степенью упорядоченности, - кристаллические и аморфные. Эти участки, если принять структурное понятие фазы, можно рассматривать как кристаллическую и аморфную фазы. Поверхность раздела между фазами отсутствует. Кристаллические участки постепенно переходят в аморфные, а последние снова в кристаллические. Поскольку длина макромолекул целлюлозы (2,5 мкм и более) намного превышает длину кристаллических участков, каждая целлюлозная цепь проходит последовательно ряд кристаллических и аморфных участков. Кристаллические участки называют также кристаллитами (см. также 5.3.3 и рис. 5.7). [c.237]

Вторым положением, доказывавшим, по мнению отдельных исследователей, наличие кристаллической структуры целлюлозы, являлось присущее целлюлозе и ее производным двойное лучепреломление препаратов. Наличие двойного лучепреломления, как это подчеркивали некоторые авторы [16, 17], и получение отчетливых рентгенограмм целлюлозы и ее производных дают вполне однозначный вывод о кристаллическом строении целлюлозы. [c.36]

Большинство исследователей придерживаются теории кристаллического строения. Теория кристаллического строения целлюлозы была предложена на основе изучения ее методом рентгеноструктурного анализа. [c.116]

Межмолекулярное взаимодействие в кристаллических участках значительно сильнее, чем в аморфных. Кристаллическое строение целлюлозы делает ее трудногидролизуемым полисахаридом и затрудняет протекание различных других реакций. В аморфной части реакции идут довольно легко, но содержание аморфной части сравнительно небольшое. Степень кристалличности (относительное содержание кристаллической части) у природной целлюлозы составляет примерно 65—75 %, причем у древесной целлюлозы этот показатель ниже, чем у хлопковой. [c.117]

Возможность получения аморфных препаратов целлюлозы или ее производных путем различных воздействий на исходные целлюлозные материалы (например, при интенсивном размоле) является бесспорной и, как будет детальней показано ниже, подтверждается рядом независимых экспериментальных методов. Основное расхождение между сторонниками теории аморфного и кристаллического строения целлюлозы заключается в ответе на вопросы а) возможно ли получение целлюлозы или ее производных в кристаллическом состоянии б) какое фазовое состояние (кристаллическое или аморфное) отвечает равновесному состоянию целлюлозы и ее производных. [c.43]

В настоящее время имеется ряд бесспорных фактов, которые дают возможность сделать однозначный вывод о наличии дальнего порядка в различных целлюлозных материалах, т. е. о кристаллическом строении целлюлозы. Основными фактами, которые подтверждают этот вывод, являются [c.45]

В зависимости от того, исходят ли из представления об аморфном или о кристаллическом строении целлюлозы. [c.73]

Ученые, которые отстаивают представление о кристаллическом строении целлюлозы, принимают для природных и искусственных целлюлозных волокон, находящихся, как правило, в неравновесном состоянии, наличие двух фаз. В соответствии с этим они различают в целлюлозном волокне кристаллические и аморфные фракции и пытаются определять количественные соотношения между ними. [c.73]

Большинство вышеуказанных данных не однозначны и поэтому не могут рассматриваться как бесспорное доказательство кристаллического строения целлюлозы. [c.90]

Наличие двойного лучепреломления также не является бесспорной характеристикой кристаллического строения целлюлозы оно может явиться доказательством микрокристаллического строения целлюлозы только в том случае, когда это положение [c.92]

Л разрабатывали соответствующие теории ее кристаллического строения с целью объяснения свойств целлюлозных материалов и характеристики тех или иных процессов. Наиболее полно кристаллическое строение целлюлозы и других высокополимерных соединений было отображено в мицеллярпой теории Мейера и Марка, получившей, как известно, широкое признание. По этой теории (в ее первоначальном виде) строение целлюлозы представляется в виде отдельных агрегатов цепей молекул, так называемых мицелл, которые в свою очередь связаны межмицеллярными силами в твердом образовании. Эта теория исходила, таким образом, из наличия в целлюлозе и других высокополимерных соединениях отдельных структурных единиц, характеризующихся наличием реальной поверхности раздела и, следовательно, обладающих определенными геометрическими размерами, как это следует из общеизвестной схемы, приведенной на рис. 1. [c.29]

Таким образом, один из авторов мицеллярной теории уже в корне изменил своим первоначальным представлениям о мицелле, сохранив, однако, в этом новом понимании основные представления о кристаллическом строении целлюлозы. Наконец, в качестве компромиссного представления о существовании аморфного и кристаллического состояний целлюлозы представляют большой интерес работы Заутера [13, 14], разработавшего новый метод рентгеносъемки целлюлозных препаратов, и последняя работа Фрей-Вислинга [15], показавшего на основе использования температурного коэффициента двойного лучепреломления препаратов из волокон рами, что свойства их в направлении оси волокна соответствуют свойствам кристаллов, а в направлении, перпендикулярном оси волокна, — свойствам жидкостей. [c.31]

Наличие явления двойного лучепреломления и получения отчетливых рентгенограмм целлюлозы и ее дериватов. Это, по мнению Роговина, дает возможность сделать вполне однозначный вывод о кристаллическом строении целлюлозы и о наличии определенных субмикросконических участков в целлюлозном волокне, на которых отдельные цепи главных валентностей расположены более или менее параллельно. [c.31]

Представление о кристаллическом строении целлюлозы и о существовании в целлюлозных волокнах кристаллической фазы обычно обосновывают следуюшд -ми экспериментальными данными [c.90]

Известным подтверждением предположения о кристаллическом строении целлюлозы могут являться также результаты опытов Гесса по получению в особых условиях препаратов триэтилцеллюлозы, триметилцеллюлозы, триацетилцел-люлозы, обладающих отчетливо выраженной кристаллической формой (рис. 18 и 19). Выделенные в виде кристаллов препараты эфиров целлюлозы не являлись сильно деструктирован-ными продуктами, так как из них, по данным Гесса, могли быть получены прочные пленки. При растворении и быстром высаживании этих кристаллов получались аморфные порошки. Необходимо, однако, отметить, что эти опыты Гесса никем не повторялись, хотя этот вопрос представляет большой 1штерес. [c.90]

Глюканы и целлюлоза состоят из глюкозных остатков с р-связями, но их свойства различны. Радикалы целлюлозы связаны между собой исключительно посредством р-( 1-4)-связей, образующих повторяющиеся структурные фрагменты дисахарида цел-лобиозы. Водородные связи между соседними фрагментами глюкозы (0-5 и 0-3, О-2 и 0-6 ) стабилизируют этот линейный полимер как жесткую ленточную структуру (рис. 1.4). Подобные цепочки способны соединяться между собой и складываться, образуя вытянутые кристаллические микрофибриллы, играющие основную роль в струк-турообразовании растений. Внутри этих микрофибрилл параллельные цепочки фиксируются межмолекулярными водородными связями. Таким образом, можно говорить о кристаллическом строении целлюлозы, несмотря на то что внутри микрофибрилл степень кристаллизации может быть разной, включая более аморфные области. Микрофибриллы целлюлозы являются основным структурным элементом клеточных стенок злаковых культур, образуя радикалы, которые остаются после щелочного экстрагирования материала клеточной стенки. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология