Потенциальные первичный ближний

Имеется в виду преимущественно сцепление частиц в первичной (ближней) потенциальной яме, когда электростатический барьер преодолен или отсутствует. [c.304]

В коагуляционных контактах взаимодействие частиц ограничивается их соприкосновением — через сохраняющиеся равновесные прослойки дисперсионной среды (рис. XI—16, а) или непосредственным (см. рис. X]—16, б). Такие контакты возникают, например если преодолевается потенциальный барьер ДЛФО. (или в его отсутствие), и соответствуют в таком случае расположению частиц в первичном (ближнем) потенциальном минимуме (см. 5 гл. X). [c.316]

Типичные кривые, соответствующие уравнениям (IX—30) и (IX—31), приведены на рис. IX—9. Возникновение минимума на больших расстояниях h (так называемого вторичного, или дальнего, потенциального минимума) прн толщине п,пенок связано с тем, что электростатическое отталкивание диффузных слоев падает с расстоянием более резко, чем межмолекулярные взаимодействия. Межмолекулярные взаимодействия преобладают и при малой толщине пленок изменение знака производных вызывает возникновение максимума на кривых П(/г) и Д л(Л). Наконец, следует иметь в виду, что в реальных системах на самых малых расстояниях действую 1 сплы отталкивания иной природы борновское отталкивание, упомянутое в гл. I, а также другие составляющие расклинивающего давления, например, связанные с сольватацией поверхности молекулами дисперсионной среды или с формированием прочных адсорбционных слоев. Вследствие этого неограниченного падения величин П и АЗ п.т, даваемого выражениями (IX—30) и (IX—31) при уменьшении до нуля толщины пленки, не происходит, а возникает некоторый, может быть и весьма глубокий, минимум — первичный, или ближний, потенциальный минимум. В соответствии с выражениями (IX—7, 8), экстремумам на кривой АЗ пл(к) отвечают точки пересечения кривой U(h) с осью абсцисс (см. рис. IX—9). [c.260]

Кривая 3 является результирующей потенциальной кривой, по строенной на основании первых двух путем геометрического сложения их ординат. При больших расстояниях между частицами результирующая кривая лежит под осью абсцисс (вторичная неглубокая потенциальная яма или дальний потенциальный минимум ). Между частицами наблюдается некоторый перевес сил молекулярного притяжения, обусловленный тем, что эти силы убывают постепенному закону, а силы электростатического отталкивания — по экспоненциальному. При средних расстояниях, отвечающих толщине эффективных ионных оболочек (порядка 100 нм), кривая лежит над осью абсцисс, образуя энергетический барьер. Это значит, что на этом расстоянии превалируют силы электростатического отталкивания. Наконец, при более близких расстояниях опять начинают преобладать силы притяжения, и этот участок кривой снова лежит под осью абсцисс (первичная потенциальная яма или ближний потенциальный минимум). Для частиц, не обладающих способностью к коалесценции, первичный минимум обусловлен компенсацией молекулярных сил притяжения борцовскими силами отталкивания. [c.279]

Рассмотрим монодисперсную суспензию или эмульсию с частицами сферической формы (синглетами) диаметром с гладкой и энергетически однородной поверхностью раздела фаз [21]. В соответствии со сказанным выше будем полагать, что после добавления некоторого количества электролита зависимость полной взаимной потенциальной энергии II двух синглетов от расстояния г между их центрами представляет собой кривую с двумя узкими потенциальными ямами (дальней, вторичной - х и ближней, первичной - р), разделенными узким барьером Ь (рис. XI.11). Очевидно, при этом в зависимости от характера взаимной фиксации частиц агрегаты могут быть двух типов — слабые, вторичные (индекс х) и прочные, первичные (индекс р). [c.170]

Аззам [15] исследовал вопрос о связывании ионами ближайших молекул воды, рассматривая при помощи методов статистической механики распределение диполей растворителя вокруг иона. Он установил критерий существования связывания и предложил способ определения числа связанных ионом молекул воды раствора. Аззам пришел к выводу, что связывание наблюдается при наличии таких ионов, как На+, К , С1 и т. д. В этих случаях, согласно Аззаму, ближайшие к иону молекулы-воды прочно с ним связаны, и молекулы воды и ион вместе ведут себя как замкнутое целое (имеется в виду отсутствие обмена). Аззам определил числа гидратации для ионов Н , Ц+, Ка" , К+, Rb+, Сз+, Р, С1, Вг", 1". В ряде работ [16—19] обоснована точка зрения, согласно которой ближнюю (или, по терминологии Бокриса, первичную) гидратацию ионов в водных растворах следует рассматривать не как связывание ионом какого-то числа молекул воды раствора, а как действие ионов на тепловое и, прежде всего, на трансляционное движение ближайших молекул воды. Это действие характеризуется величинами E — изменениями под влиянием ионов потенциального барьера, разделяющего временные положения равновесия молекул воды раствора, по сравнению с величиной потенциального барьера для чистой воды. Величины для различных ионов могут быть как положительными, что означает затруднение обмена ближайших к ионам молекул воды, так и отрицательными. В последнем случае обмен ближайших к ионам молекул воды в растворе происходит чаще, чем обмен ближайших молекул воды в воде вблизи ионов молекулы воды становятся более подвижными, чем в чистой воде. Это явление названо отрицательной гидратацией. Из катионов щелочных металлов отрицательная гидратация свойственна К" , НЬ+ и Сз+. Отрицательная гидратация ряда ионов в водных растворах подтверждается при экспериментальном исследовании самодиффузии воды в водных растворах электролитов. В самом деле, поскольку вблизи ионов с отрица- [c.51]

В зависимости от характера сил, обусловливающих сцепление частиц, контакты можно условно разделить на коагуляционные и фазовые. В коагуляционных контактах взаимодействие частиц ограничивается их сопршсосновением — через сохраняющиеся равновесные прослойки дисперсионной среды (рис. Х1-16, а) или непосредственным (рис. М-16, б), см. [15] и [18]. Такие контакты возникают, например, если преодолевается потенциальный барьер ДЛФО ( или в его отсутствие), и соответствуют в таком случае расположению частиц в первичном (ближнем) потенциальном миним ме (см. гл. X, 5). [c.376]

Следовательно в зависимости от дисперсности б, концентрации nIN, температуры граница лиофильности как некоторое критическое значение межфазной энергии а , соответствующее условию агрегативной устойчивости дисперсной системы, может лежать в очень широком интервале значений о (10 ч- ЮмДж/м ), что удается выразить численно и сопоставить с экспериментальными данными, В этой развиваемой нами системе представлений лиофильность (и как альтернатива — лиофобность) не есть свойство поверхности как таковой (и не есть, как правило, характеристика поведения отдельной частицы),— это понятие выступает как свойство системы, как одно из проявлений универсальной физико-химической закономерности — конкуренции потенциальной энергии сцепления частиц дисперсной фазы и кинетической энергии, связанной с их участием в тепловом движении. Вместе с тем, в основе развиваемой схемы лежит оценка глубины первичного (ближнего) потенциального минимума для индивидуального контакта, прежде всего, по отношению к величине кТ, и их сопоставление в широком интервале варьирования родственности среды и дисперсной фазы. При этом обнаруживается весь непрерывный спектр от лиофильности (самопроизвольного диспергирования, пептизации коагулята), когда щ составляет малые доли кТ, например, для гидро-фобизованных частиц диаметром 6=1- 10 м в жидком углеводороде, до совершенной лиофобности (коагуляции, с прочным закрепле- [c.44]

С другой стороны, в соответствии с уравнением Дерягина (IX—18а) по силе сцепления Р находится удельная энергия взаимодействия двух плоскопараллельных поверхностей и (ко), находящихся на равновесном расстоянии к , а именно —и ка) Ру/ягх. Значение ко приближённо равно межмолекулярному расстоянию Ь в объеме конденсированной фазы (или размеру адсорбированных молекул среды). При к>ка действуют силы притяжения различной природы (в дальнейшем для простоты ограничиваемся дисперсионными взаимодействиями) при /гудельной энергии взаимодействия (избыточной свободной энергии пленки) и ко) =А пл ка) (рис. IX—5) его называют первичным, или ближним потенциальным минимумом. [c.251]

Для двух плоскопараллельных поверхностей, находящихся на равновесном расстоянии Ао, существует минимум удельной энергии взаимодействия (избыточной свободной энергии пленки) и (Ао) = (Ао) (рис. 1Х-6), его называют первичным или ближним потенциальным минимумом. Значения Ао приближенно равны межмолекулярному расстояншо в объеме конденсированной фазы (или размеру адсорбционных молекул среды). При А > Ао между поверхностями действуют силы притяжения (в дальнейшем для простоты ограничиваемся дисперсионными взаимодействиями), при А < Ао резко нарастает борновское отталкивание. [c.301]

И. Высота барьера и глубина дальнего (вторичного) минимума невелики (порядка кТ или меньше). Частицы в этом случае могут беспрепятственно сближаться в результате броуновского движения и коагулировать в ближнем (первичном) минимуме. Поскольку глубина первичного минимума, как правило, много больше кТ, то агрегация в ближней яме необратима. Отсюда видно, что добиться коагуляции при отсутствии глубокого вторичного минимума можно за счет снижения высоты потенциального барьера до значений, соизмеримых с энергией броуновского движения частиц. Это достигается, например, увеличением концентрации электролита, которое приводит, с одной стороны, к сжатию ДЭС и тем самым к снижению высоты барьера и к его смещению в сторону поверхности, а с другой — к уменьшению г] -потенциала частиц. Оба эти эффекта снижают энергию отталкивания. Первый случай — так называемая концентрационная коагуляция — характеризуется высоким значением фгпотенциала не только в исходном, но и в критическом состоянии системы она имеет место при добавлении к дисперсии 1 — 1-зарядных электролитов. Второй случай — нейтрализационная коагуляция — обусловлена либо снижением величины г151-потенциала частиц до весьма низких значений в результате адсорбции многозарядных противоионов, либо десорбцией с поверхности частиц потенциалопределяющих ионов. Механизм коагуляции реальных золей, по-видимому, смешанный, с преобладанием — в зависимости от условий — концентрационного или нейтрализационного эффекта. [c.18]

При составлении книги встретились трудности, в частности связанные с применением терминов, не имеющих достаточно точного определения как в отечественной, так и в иностранной литературе. Так, фиксация микрообъектов во вторичном потенциальном минимуме, т. е. взаимная их фиксация на далеком друг от друга расстоянии, не имеет специального термина. Одни исследователи называют этот процесс коагуляцией во вторичном минимуме, другие — дальней коагуляцией, третьи — предлагают применять в этом случае термин флокуляция. Автор считает, что указанный процесс рационально назвать дальней агрегацией, оставляя за термином коагуляция обозначение непосредственного слипания дисперсных частиц или фиксации в первичном минимуме (ближняя агрегация). Под флокуляцией чаще всего понимают местное (локальное) структурообразо-вание, независимо от того, происходит ли оно в результате коагуляции или дальней агрегации. Такая неопределенность делает этот термин мало пригодным для точного описания процесса агрегации возможно его применение будет уместным при образовании между коллоидными частицами [c.5]

В теории ДЛФО обоснована зависимость высоты ионноэлектростатического барьера от концентрации и валентности противоионов и дано выражение для критерия устойчивости (2), подтвержденное многочисленными экспериментальными данными. Прибавление электролита вызывает сжатие диффузной части ионного слоя и уменьщение барьера отталкивания. Одновременно с этим (также вследствие сжатия ионного слоя) происходит увеличение глубины вторичного потенциального минимума, что определяет возрастание вероятности дальней агрегации (рис. 21 и Приложение VI). Поэтому следовало ожидать, что фиксация частиц как в первичном, так и во вторичном минимуме (процессы ближней и дальней агрегации) должны иметь общие или аналогичные закономерности, относящиеся, прежде всего, к влиянию электролитор. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология