Растворимости параметр Гильдебранда

Таблица 3.3. Параметры растворимости Гильдебранда б 30 органических растворителей при 25 °С (данные заимствованы из работы [99], гл. 8, табл. 2)

Таблица 4.12. Сравнение коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, полученных в соответствии с параметрами уравнения Вильсона (табл. Д.8) и коэффициентов активности, полученных по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда с использованием параметров растворимости Хоя [360], Хансена [333], а также Хенли и Сидера [52]

Дж. Гильдебранд первым предложил за величину энергии взаимодействия между одноименными молекулами в системе использовать скрытую теплоту испарения, которая входит в уравнение параметра растворимости [c.216]

Параметр растворимости б. Гильдебранд показал, что тепловой эффект растворения связан с основными свойствами компонентов смеси уравнением [11] [c.138]

Рассчитать методами Гильдебранда и Аскадского параметры растворимости этилбензола, трибромметана, этиленгликоля. Сравнить их и сделать вывод о сопоставимости этих методов расчета. [c.119]

При моделировании экстракционных процессов основная задача сводится к математическому расчету концентрации компонентов, перешедших в экстрактную фазу, и последующему расчету коэффициента распределения. Построив кривую равновесия, можно рассчитать основные показатели разделения при одноступенчатой или многоступенчатой экстракции. Уравнение параметра растворимости Гильдебранда характеризует относительную растворяющую способность растворителя. В уравнении не учитывается второй компонент, с которым при образовании раствора взаимодействует первый. Природа растворяемого компонента может быть самой различной, и поэтому энергия взаимодействия должна меняться в широких пределах. [c.217]

Гильдебранд и Скотт назвали квадратный корень из когезионного давления с [уравнение (3.5)] параметром растворимости б [98]. Полезность этого параметра обусловлена тем обстоятельством, что между его величиной и способностью растворителя растворять неэлектролиты существует определенная связь следовательно, параметр б позволяет предсказывать растворяющую способность жидкостей [см, уравнения (2.1) и (5.77) в разд. 2.1 и 5.4.2 соответственно] [118]. Параметры б некоторых растворителей приведены в табл. 3.3. [c.96]

Параметр растворимости Гильдебранда. [c.417]

ХИЛ. Плотность энергии когезии органических жидкостей и полимеров. Параметр растворимости Гильдебранда [c.327]

I Для гомологических рядов углеводородов и спиртов совершенно отчетливо прослеживается зависимость снижения долговечности с повышением параметра В. Этот довольно неожиданный экспериментальный факт может быть объяснен тем, что параметр В является термодинамической характеристикой и не учитывает кинетическую природу процесса разрушения. Кроме того, оценка параметров растворимости по Гильдебранду на основе только когезионной энергии базируется на дисперсионном меж-молекулярном взаимодействии и не учитывает дипольного взаимодействия в полярных системах, таких, как ПММА — спирты. [c.140]

Селективность двух несмешивающихся фаз можно оценить по двум критериям параметру растворимости Гильдебранда [43] и критической температуре растворения [44]. Эти свойства наряду с коэффициентами активности и полярностью молекул характеризуют межмолекулярное взаимодействие. Первый критерий определяется как корень квадратный из энергии испарения 1 см чистого вещества. Критическая температура растворения Гкр является максимальной температурой бинарной жидкой системы, при которой две несмешивающиеся жидкости могут находиться в равновесии. Критическая температура растворения и параметр растворимости связаны выражением [c.214]

В литературе освещаются также результаты исследования методов разделения ароматических изомеров при помощи экстракционных процессов. Рассмотрение параметров Гильдебранда растворимости ароматических изомеров с данным числом углеродных атомов в молекуле показывает, что избирательность, основанная на физической растворимости, не может сама по себе обеспечить требуемой четкости разделения. Однако обнаружено, что метилбензолы обладают основным характером, и поэтому [c.325]

В процессе развития жидкостной распределительной хроматографии предлагались различные способы оценки относительной полярности растворителей. В качестве меры полярности, принят параметр Р, который позволяет заметно надежнее оценивать относительную активность растворителей, чем широко используемый ранее параметр растворимости Гильдебранда. Полярность растворителя определяет его элюирующую силу в адсорбционной и нормально-фазной распределительной хроматографии с увеличением полярности элюирующая сила растворителя возрастает, а в обращенно-фазной — снижается. Чем больше элюирующая сила подвижной фазы, тем меньше коэффициент емкости для данного вещества на данном сорбенте. [c.129]

Согласно теории, предложенной Дж. Гильдебрандом (1935), взаимная Р. неэлектролитов возрастает с уменьшением разности их параметров растворимости 6 = ( /И) , [c.182]

В растворителях, имевших широкие пределы параметров растворимости и емкости водородных связей, лучше растворялись фракции лигнина не с более высоким, а с более низким молекулярным весом. Это, по-видимому, было верно для всех упомянутых выше препаратов лигнина. Гильдебранд считал, что каждое вешество обладает характерной для него константой, называемой параметром растворимости или б-величиной . [c.205]

Важным свойством органических растворителей является их способность смешиваться друг с другом. Для оценки растворимости неэлектролитов в органических растворителях можно, например, воспользоваться параметром растворимости Гильдебранда 5, который определяется по уравнению [c.66]

По величине когезионного давления можно рассчитать параметр растворимости Гильдебранда 5 [c.68]

Проблема предсказания растворимости полимеров является актуальной в течение многих лет. Один из способов предварительной оценки растворимости полимера - сопоставление величин параметров растворимости 5 Гильдебранда для полимера 5 и растворителя 5р. При этом часто считается, что если соблюдается условие 5 == 5р, то можно ожидать растворения полимера в данном растворителе. Опыт показывает, однако, что с помощью такого сопоставления можно лишь уверенно отбросить тс растворители, в которых растворение данного полимера происходить не будет Эго системы, дая которых 5 5р или 5 5р. С помощью такой оценки удается значительно сузить круг подаежащих проверке растворителей, в которых полимер может растворяться. Оценки и опьгг показьшают [128], что, например, из 160 растворителей можно таким способом сразу же для каждого полимера исключить из рассмотрения 120-130 органических жидкостей, как явно непригодных для растворения. В оставшихся растворителях, подчиняющихся условию 5 бр, примерно в половине из них полимер будет растворим. [c.333]

Шюрх [66, 125] в своем подробном исследовании растворимости природного елового и осинового лигнинов, индулина, мидола, гидрольного и этанольного кленового лигнина нашел, что способность растворителей растворять лигнин или вызывать его набухание повышается с возрастанием в них емкости водородных связей и по мере того, как их параметр растворимости (определенный Гильдебрандом [62]) приближается к И. [c.205]

В основу теории Гильдебранда — Скетчарда (теории регулярных растворов) [1] положено понятие плотность энергии когезии (ПЭК), представляющее собой отношение энергии испарения к мольному объему вещества Е/Умол (в Дж/м ). Позднее было пред-ложено использовать в качестве величины, определяющей растворимость, параметр растворимости б — квадратный корень из плотности энергии когезии. [c.6]

В работе Роршнейдера отношение коэффициентов распределения толуола и н-октана названо ароматической селективностью . Эта величина сравнивается для каждого растворителя с молярным объемом растворителя, параметром растворимости 8 Гильдебранда [33], величиной Ет Рейхардта и Димрота [60], выведенной из сдвига полос в спектре 2,4,6-трифенил-М-3,5-дифенилоксифенилпиридин-бетаина, растворяющей способностью растворителя е Снайдера [69 ] и, наконец, с растворимостью в нем трех различных полимеров. [c.151]

Уравнение применимо при КБ до 50. Значения АТ и КБ позволяют лищь относительно оценить свойства углеводородного растворителя. Более полная оценка растворяющей способности может быть дана на основе теории Гильдебранда — Скетчарда, которая базируется на понятии плотность энергии когезии , представляющей собой отношение энергии испарения к мольному объему вещества Е/Ум (Дж/м ) . Позже было предложено использовать в качестве величины, определяющей растворимость, параметр растворимости б, измеряемый как квадратный корень из плотности энергии когезии. Согласно теории Гильдебранда — Скетчарда, растворение будет происходить при любых соотношениях компонентов, если мольная энтальпия смешения ДЯ будет близка к нулю в уравнении [c.23]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно и нашло широкое практическое применение, в частности в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, количественной теории растворов, позволяющей делать выводы о растворимости одних веществ в других, до сих пор нет. В работах Гильдебранда, Ремика, Семенченко, Шахпаро-нова и других делались попытки использовать те или иные параметры веществ или совокупность параметров в качестве критерия взаимной растворимости этих веществ. Однако это оказалось неприемлемым для характеристики сложнейших взаимодействий, происходящих в растворах, в том числе в процессах производства нефтяных масел. [c.42]

Для онисання состояния дисперсионной среды НДС, т. с. нефтяного раствора, применима теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [73]. В рамках этой теории описывается растворимость газов и твердых веществ в жидкостях, взаимная растворимость жидкостей в том случае, когда компоненты системы являются неполярными веществами с близкими молярными объемами. Основные допущения теории Гильдебранда — беспорядочное распределение молекул разного сорта при смешении компонентов раствора и идеальное значение энтропии смешения. Энергия притяжения между однотипными молекулами в теории Гильдебранда характеризуется параметром растворимости [c.39]

Исключение представляют насыщенные полифторсодержащие соединения, отличающиеся от обычных полярных растворителей тем, что значения параметров растворимости их молекул ниже по сравнению как с аренами, так и с насыщенными углеводородами. Поэтому в соответствии с правилом растворимости Гильдебранда — Семенченко степень неидеальности углеводородов в перфторалифатических растворителях изменяется в ряду, противоположном указанному выше. Не случайно в работе [5] выделена ректификация в присутствии фторорганических соединений как особый метод разделения углеводородов в присутствии этих соединений отгоняются в виде азеотропных смесей преимущественно арены. [c.56]

Рассчитать методами Гильдебранда и Аскадского и сравнить параметры растворимости полибутадиена, поливинилбро-мида, полипропиленоксида сделать вывод о возможности сопоставления этих методов. [c.119]

Принято считать, что появление а-фракции в КМ связано с достижением пороговой концентрации асфальтенов, обычно ассоциируемой с максимумом их концентрации или выхода на кинетических кривых. Однако анализ самой проблемы и многочисленных экспериментальных данных показывает необходимость уточнения усгановившихся представлений о механизме фазовых превращений в КМ. Дело в том, что о развитии сложной многокомпонентной системы в процессе карбонизации нефтяного сырья принято судить по результатам исследования агрегативно-кинетической устойчивости и расслоения совершенно иной системы, а именно - сильно разбавленного раствора КМ в некоторой выборке растворителей. Однако используя большой ряд растворителей с возрастающим параметром растворимости Гильдебранда (см. рис.5.2),можно получить какое угодно большое число кривых изменения выхода КМ и массовой доли в ней как угодно узких фракций. При этом кривые для промежуточных фракций (2,3,...,п-1) имеют экстремальный характер, а экспериментатор фиксирует [c.130]

Для 11редс ка.зания растворимости нетлектролитов широкое распространение получила предложенная Гильдебрандом теория, согласно которой взаимная растворимость веществ возрастает с уменьшением ра ности их параметров растворимости [c.238]

Рис. 4.19. Сравнение коэффициентов активности, полученных по уравнению Вильсона (В), параметры которого указаны в табл. Д.8, уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (СГ), параметры растворимости для которого приведены в приложении Г, и по уравнению Скэтчарда — П1льдебранда — Флори — Хаггинса (СГФХ). См. также табл. 4.12.

Точность подхода, основанного на использовании параметра растворимости, часто довольно низка. Например, сравнение (табл. 4.14) коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, рассчитанных по параметрам уравнения Вильсона [354] и коэффициентов активности, вычисленных исходя из трех различных групп параметров растворимости, взятых из литературы, показывает довольно плохое их соответствие даже для пар углеводородов. Было предпринято несколько попыток исправить положение. Чао и Сидер [218] (см. также гл. 6) сохранили форму уравнения (4.195), но произвольно видоизменили некоторые параметры растворимости, с тем чтобы обеспечить более точное соответствие уравнения экспериментальным данным о равновесии. Маффиоло и др. [455] использовали некоторые аспекты метода Чао — Сидера и применили уравнение Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. В результате обстоятельных исследовании, выполненных Даубертом и др. [31], выяснилось, что такой подход дает лучшие результаты, чем исходное уравнение, при исследовании смесей нафтенов и ароматических углеводородов, а также тяжелых углеводородов при низких давлениях. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология