Скэтчард

Таблица 4.12. Сравнение коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, полученных в соответствии с параметрами уравнения Вильсона (табл. Д.8) и коэффициентов активности, полученных по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда с использованием параметров растворимости Хоя [360], Хансена [333], а также Хенли и Сидера [52]

РИС. 4-3. График Скэтчарда, построенный по тем же точкам, что и кривые рис. 4-1 и 4-2. Это самый удобный линейный график для анализа данных по связыванию. [c.252]

График Скэтчарда является наилучшим из всех линейных преобразований уравнения насыщения, н в частности графика двойных обратных координат (рнс. 6-3). [c.252]

Найденные ими параметры растворимости даны в табл. 6.2. Бартон и др. [177] исследовали парожидкостное равновесие углеводородов Сз — С , используя параметры растворимости этих соединений стремясь повысить точность расчетов, эти авторы также применили кажущиеся параметры растворимости. На рис. 4.19 сравниваются коэффициенты активности, вычисленные по уравнению Вильсона, которые можно рассматривать в качестве наиболее точных в данном случае, с коэффициентами активности, рассчитанными по уравнениям Скэтчарда — Гильдебранда и Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. Во всех случаях величины, вычисленные-по последнему уравнению, более точно согласуются с полученными по уравнению Вильсона, хотя степень соответствия довольно низка (исключение составляет лишь система бензол — гептан). [c.222]

Рис. 4.12а. Воздействие соотношения объемов на расчет коэффициентов активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса.

Приведенные формулы и расчеты с достаточной очевидностью свидетельствуют о неприменимости к ионным реакциям расчетов как по простой теории столкновений, так и по теории столкновений с учетом клеточного эффекта. Особенности ионных реакций стали очевидны уже давно, и соответственно были теоретически проработаны некоторые аспекты этой проблемы. Важнейшими из них являются влияние растворителей на скорость ионных реакций, а также влияние обш,ей концентрации ионов в растворе (ионной силы). Рассмотрим сначала первую задачу, следуя Скэтчарду [141. [c.35]

По расчетам М в литературе приведено очень мало данных. Кроме расчета по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда для регулярных растворов [62] во многих работах даются лишь общие понятия об интегральной и парциальной теплотах растворения. В одной из работ [67] описывается методика расчета AI по данным равновесия жидкость — пар, которая требует экспериментальных определений парциальных давлений компонентов. [c.248]

Допустив, что в системе растворитель—растворенное вещество действуют только силы Ван-дер-Ваальса, что все отклонения от идеального поведения обусловлены теплотой смешения н что энергия взаимодействия между растворителем и растворенным веществом равна среднегеометрическому от энергий взаимодействий растворитель—растворитель и растворенное вещество—растворенное вещество, Гильдебранд [228, 229] и Скэтчард [230] предложили следующее уравнение для зависимости коэффициента активности /, неэлектролита растворенного в растворителе з, от параметров чистого жидкого вещества [c.276]

Данные, полученные в эксперименте, представляют в виде графика Скэтчарда, откладывая по оси абсцисс значения v, а по оси ординат — v/[A]. При связывании лиганда в равноценных и невзаимодействующих участках экспериментальные точки образуют прямую, экстраполяция которой на ось абсцисс дает значение N, а наклон равен - /k [c.343]

С учетом уравнения (82) для расчета коэффициента активности компонента 1 бинарной системы 1—2 Скэтчард и Раймонд получили следующее уравнение [ ] [c.68]

Построение графиков Скэтчарда показало [98], что Н-диазепам связывается синаптосомами мозга крыс в одном участке (с константой диссоциации комплекса 2,6 10 моль/л), а общее количество связывающих участков на 1 г исходной ткани равно 18. При данном взаимодействии кооперативность отсутствует. При определении связывания диазепама с десятью различными областями мозга крыс установлено, что лобная и затылочная доли обладали наибольшим, а ствол мозга — наименьшим сродством к соединениям. Изучение степени вытеснения диазепама, связанного с синаптосомами, другими бенздиазепинами и медиаторами позволило сделать вывод, что участок, связывающий диазепам, обладает высокой специфичностью. [c.262]

Скэтчард — Гильдебранд — Флори — Хаггинс [c.184]

Прежде всего Скэтчард и Гильдебранд допускают, что правила усреднения по объемным долям для второго вириального коэффициента можно применить к соотношению внутренняя энергия/объем [c.221]

Легко видеть, что уравнения Уола являются наиболее общими из числа приведенных в табл. 23. Однако кроме констант А и В они включают еще две константы ( 1 и 2), что делает эти уравнения неудобными для практического применения. В уравнениях Скэтчарда и Хамера отношение констант д приравнивается отношению молярных объемов компонентов, но такое допущение часто приводит к противоречию с экоперимен- [c.172]

Для расчета растворимости гзердых вешеств в жидкостях применима зависимость, вытекаюшая из уравнений Шредера и Скэтчарда-Гильдебранда и учитывающая неидеальность раствора [1]. Если для бинарной системы индекс 1 обозначает растворитель, а индекс 2 - растворимое, то можно записать [c.247]

Однако в больщинстве случаев концентрац. зависимость коэф. активности более сложна. Поэтому для бипарных Р. н. широкое распространение получили разл. феномено-логич. ур-ния в виде разложения коэф. активности у или избыточной энергии Гиббса О (см. Избыточные термодинамические функции) в ряд по степеням мольной или объемной доли второго компонента р-ра (начиная с квадратичного члена), а именно ур-ния Маргулеса — Воля (разложение по мольным долям), Скэтчарда (разложение по объемным долям), Ван Лаара (основанное на ур-нии Ваи-дер-Ваальса) и Редлиха — Кистера (универсальное выражение для избыточных термодинамич. ф-ций). При использовании этих ур-ний затруднен переход от бинарного р-ра к многокомпонентному, т. к., помимо параметров веек составляющих р-р бинарных систем, необходимо еще учитывать специфич. параметры многокомпонентных взаимодействий. [c.494]

Рис. 4.12. Зависимость коэффициентов активности, вычисленных по формулам Скэтчарда — Хамера [уравнения (4.87) и (4.88)], от доли молярного объема. 1 = У Х /(У Х + УгХг). А = 3, В = I. При К2/К1 = 1 эти уравнения становятся тождественными уравнениям Маргулеса.

Величина этого параметра определяет возможность применения тех или других антител. Иммуноанализ и гистохимические методы требуют антител с высоким сродством (/Ссв=Ю-э—чтобы комплексы антигена с антителами были очень прочными С другой стороны, имму-ноаффинная очистка лучше осуществляется с низкоаффинными антителами Ксв=10- —10- ), поскольку в этих условиях адсорбция и освобождение антитела проходят при относительно мягких условиях без повреждения антигена и антител и колонка может использоваться повторно. Анализ взаимодействия антител с антигеном проводят по методу Скэтчарда (см. с. 343) с использованием радиоиммунного анализа. [c.324]

На графике Скэтчарда строят зависимость отношения [Ab-Ag]/[Ag] от IAb-Ag], где /Гравн определяется наклоном, а отсекаемый на оси х отрезок — АЬоб . [c.567]

Сыворотка с единственным эпитопом специфичности представляет моноклональную систему. На соответствующем графике Скэтчарда наблкщается прямая линия (рис. 7.9-2,о). Для поликлональной системы график Скэтчарда имеет более сложный вид. Он характеризуется набором многих прямых линий (рис. 7.9-2,б). [c.567]

Первый путь реализуется в приборах циркуляционного типа. Однако для того чтобы обеспечить неизменное соотношение количеств жидких фаз на пути от конденсатора к кубу и в приемнике конденсата, приходится сильно усложнять конструкцию прибора. Из числа конструкций циркуляционных приборов, предложенных различными авторами, остановимся только на приборе, использованном В. В. Удовенко и Л. Г. Фаткуллиной, пред-ставляюпщм собой видоизменение прибора, конструкция которого была предложена Скэтчардом [ ]. [c.25]

Для графического представления данных по насыщению часто используют другую систему координат, известных под названием координат Скэтчарда (рис. 4-3). При этом по одной оси откладывают величину АЛ/[Х] (или у/[Х], а по другой —АЛ (или у), в результате чего точки ложатся на прямую. Из уравнения (4-10), непосредственно вытекающего из уравнения (4-9), следует, что отрезок, отсекаемый прямой на оси абсцисс, и наклон прямой непосредственно дают значения ЛЛтах Kf. [c.252]

Здесь к и ко — константы скорости реакции в среде с.диэлектри-ческой проницаемостью ег и 1 (т. е. в газовой фазе) соответственно, а Гдв — расстояние между ионами А и В, обеспечивающее их взаимодействие можно пр инять, что / ав=га+Гв Согласно уравнению (5.97), впервые предложенному Скэтчардом 1253], между 1пй и 1/ег существует линейная зависимость, причем наклон соответствующей прямой положителен, если ионы имеют разноименные заряды, и отрицателен, если заряды ионов А В одноименны. [c.295]

Вследствие доступности и важности белков сыворотки крови, особенно сывороточного альбумина, их чаше всего выбирают в качестве модели при изучении процессов связывания. Из анализа Скэтчарда известно, что связывание с белками является многоступенчатым равновесием, т. е. включает ряд центров связывания, у которых сродство к лиганду может быть различным. Вполне возможно, что суммарный результат и общая константа связывания могут оказаться различными для двух энантиомеров. Более того, исходя из часто демонстрируемой ферментами субстратной энантиоселективности можно предположить, что у других белков также возможно наличие центров сорбции, обладающих высоким сродством и энантиомерно-дифференцирующей способностью. [c.132]

На практике для экспериментального определения параметров связывания применяются методы, предложенные Клотцом и Вольке-ром [313], а также Скэтчардом[314], которые позволяют относительно точно определить К при наличии связывающих центров, обладающих различным сродством к лиганду. Из уравнений с двумя параметрами, выведенными на основе действия масс, более точной фюрмой, учитывающей различные детали, является отношение Крюгера —Тимера [3251. [c.234]

В уравнении, предложенном Скэтчардом и Хамером [614], состав выражен в объемных долях, т. е. [c.187]

Рис. 4.19. Сравнение коэффициентов активности, полученных по уравнению Вильсона (В), параметры которого указаны в табл. Д.8, уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (СГ), параметры растворимости для которого приведены в приложении Г, и по уравнению Скэтчарда — П1льдебранда — Флори — Хаггинса (СГФХ). См. также табл. 4.12.

Уравнение (4.195) называют уравнением Скэтчарда — Гильдебранда или уравнением коэффициента активности регуля рных растворов, сокращенно СГ. С его помощью прогнозируются величины коэффициента активности, превышающие единицу. Модификацию этого уравнения, предложенную Флори и Хаггинсом, называют расширенным урвнением СГ или уравнением СГФХ [c.221]

Точность подхода, основанного на использовании параметра растворимости, часто довольно низка. Например, сравнение (табл. 4.14) коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, рассчитанных по параметрам уравнения Вильсона [354] и коэффициентов активности, вычисленных исходя из трех различных групп параметров растворимости, взятых из литературы, показывает довольно плохое их соответствие даже для пар углеводородов. Было предпринято несколько попыток исправить положение. Чао и Сидер [218] (см. также гл. 6) сохранили форму уравнения (4.195), но произвольно видоизменили некоторые параметры растворимости, с тем чтобы обеспечить более точное соответствие уравнения экспериментальным данным о равновесии. Маффиоло и др. [455] использовали некоторые аспекты метода Чао — Сидера и применили уравнение Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. В результате обстоятельных исследовании, выполненных Даубертом и др. [31], выяснилось, что такой подход дает лучшие результаты, чем исходное уравнение, при исследовании смесей нафтенов и ароматических углеводородов, а также тяжелых углеводородов при низких давлениях. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология