Закон Рауля криоскопический

Величины Е (эбуллиоскопическая постоянная) и К (криоскопическая постоянная) зависят только от природы растворителя. Они характеризуют А ип и А зам одномоляльных растворов. В процессе кипения или замерзания раствора происходит постепенное удаление из него растворителя и, следовательно, повышение концентрации растворенного вещества. Поэтому в отличие от чистых растворителей растворы кипят и замерзают не в точке , а в некотором температурном интервале. Температурой кипения и замерзания раствора считается температура начала кипения и начала замерзания (кристаллизации) соответственно. На законе Рауля и особенно следствиях из него основаны широко распространенные методы определения молекулярных масс веществ- [c.44]

Криоскопический закон Рауля [c.41]

Уравнение (9.5) является математическим выражением криоскопического закона Рауля, который формулируется следующим образом для разбавленных растворов понижение температуры замерзания по сравнению с чистым растворителем прямо пропорционально молярной доле растворенного вещества. На этом законе основан криоскопический метод определения молекулярной массы веществ в растворах. [c.94]

Закон Рауля используется для определения молекулярных весов неэлектролитов, которые невозможно перевести в пар без разложения. Определить молекулярный вес растворенного вещества можно по повышению температуры кипения и по понижению температуры кристаллизации. В первом случае метод называется эбулиоскопическим, а во втором — криоскопическим. [c.111]

Криоскопический метод определения молекулярной массы, однако, не свободен от погрешностей, и в ряде случаев пользоваться им не рекомендуется. Во-первых, в основу этого метода положен закон Рауля, применимый лишь к разбавленным растворам поэтому с повышением концентрации исследуемого вещества в растворителе наблюдается отклонение от действия этого закона. Кроме того, в применяемых растворителях многие вещества, например ароматические УВ, соединения кислого характера, проявляют склонность к ассоциации, которая тем сильнее, чем выше концентрация раствора. Поэтому истинную молекулярную массу можно определить только в сильно разбавленных растворах, т. е. при бесконечно большом разведении, иначе говоря, при нулевой концентрации. На практике, однако, работа с очень разбавленными растворами влечет за собой другую ошибку, так как при небольших навесках получаемая депрессия слишком мала и возможны ошибки при отсчете. [c.127]

Уравнения (7.4) выражают второй (эбулиоскопический и криоскопический) законы Рауля повышение температуры кипения или понижение температуры кристаллизации раствора прямо пропорционально моляльной концентрации растворенного вещества. [c.198]

Законы Рауля используются для определения молярной массы неэлектролитов. Наиболее часто применяется криоскопический метод, основанный на опытном определении понижения температуры замерзания растворов [c.205]

Преимущества криоскопического метода заключаются в том, что отклонения от идеальной растворимости наблюдаются чаще, чем отклонения от законов Рауля. Сочетая уравнение изотермы реакции с уравнением связи [c.236]

Определение молекулярной массы вещества. Криоскопическим методом часто пользуются при определении молекулярной массы вещества. При выводе уравнения второго закона Рауля было получено (III, 23) [c.107]

Итак, весь приведенный выше материал показывает, что между понижением температуры плавления (при повышении температуры кипения) раствора и концентрацией труднолетучего компонента имеется простая линейная зависимость, которая получила название криоскопического и эбуллиоскопического законов Рауля. В качестве следствия отмечалось, что при равной температуре давление пара над таким раствором должно быть меньше давления пара над чистым растворителем. Это изотермическое понижение давления насыщенного пара над раствором может быть учтено количественно. [c.97]

Согласно криоскопическому закону Рауля, [c.44]

Поэтому равновесие раствора с чистым компонентом невозможно при сохранении прежних условий, и для его достижения требуется либо изменить р (закон Рауля), либо изменить температуру (криоскопические явления), либо изменить внешнее давление. [c.93]

Выведем количественное соотношение между АТ и концентрацией раствора. Прежде всего будем рассматривать предельно разбавленный раствор, т. е. такой раствор, к которому для растворителя применим закон Рауля. Это условие необходимо соблюдать, используя криоскопический метод. [c.105]

При сравнении криоскопического (9.4) и эбуллиоскопического (9.10) законов Рауля сходство между ними становится очевидным, хотя АГ в этих двух уравнениях имеют разные знаки. Это сходство становится более понятным при анализе графической зависимости Р = ЦТ) для растворителя и раствора, изображенной на рис. 9.1. Из рис. 9.1 видно, что условию понижения давления пара раствора по сравнению с чистым растворителем полностью соответствуют выводы о повышении температуры кипения и понижении температуры затвердевания раствора по сравнению с чистым растворителем. [c.97]

В 1886 году точка зрения Аррениуса была подкреплена работами Вант-Гоффа, который установил, что отклонения электролитов от простых законов Рауля могут быть выражены некоторым фактором, который может б ытъ определен из осмотических или криоскопических данных, [c.28]

Экспериментальное и теоретическое обоснование существования свободных ионов в растворах дал Аррениус в 1886 г. Еще в 1883 г. Аррениус, закончив свои экспериментальные исследования по проводимости электрического тока через растворы, пришел к выводу, что в растворе имеются активные и неактивные части электролита активная, переносящая электрический ток, и неактивная, не проводящая тока, и предположил наличие равновесия между диссоциированными и недиссоциированными частицами. В 1886 г. точка зрения Аррениуса была подкреплена работами Вант-Гоффа, установившего, что отклонения электролитов от простых законов Рауля могут быть выражены некоторым фактором, который может быть определен из осмотических или криоскопических данных. [c.21]

Преимущества криоскопического метода заключаются в том, что отклонения от идеальной растворимости наблюдаются чаще, чем отклонения от законов Рауля. Сочетая уравнение изотермы реакции с уравнением связи и исключая, таким образом, величину у, получают уравнение изотермы реакции [c.265]

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

Полученные результаты будут соответствовать истинному молекулярному весу лишь в том случае, если в растворе не наблюдаются явления ассоциации и диссоциации. Концентрация растворенного вещества должна быть достаточна мала, чтобы соблюдался закон Рауля. Молярная доля растворенного вещества должна быть значительно меньше молярной доли растворителя. При выполнении этих условий надежность результатов в большой степени зависит от точного измерения разности температуры замерзания растворителя и температуры выпадения кристаллов последнего из раствора прп криоскопическом методе и разности температур кипения раствора [c.498]

Криоскопический закон Рауля можно записывать и в несколько ином виде. Мольная доля растворенного вещ ес-тва, [c.43]

И повышение температуры кипения, и понижение температуры замерзания растворов по сравнению с чистым растворителем (ДТ), согласно закону Рауля, пропорциональны моляльной концентрации растворенного вещества — неэлектролита, т.е. АТ = Ксщ, где — моляльность раствора. Коэффициент пропорциональности К в случае повышения температуры кипения называется эбулиоскопи-ческой константой для данного растворителя, а для понижения температуры замерзания — криоскопической константой. Эти константы, численно различные для одного и того же растворителя, характеризуют повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания одномоляльного раствора, т.е. при растворении 1 моль нелетучего неэлектролита в 1000 г растворителя. Поэтому их часто называют моляльным повышением температуры кипения и моляльным понижением температуры замерзания раствора. Криоскопическая и эбулиоскопи-ческая постоянные не зависят от концентрации и природы растворенного вещества, а зависят лишь от природы растворителя и характеризуются размерностью кг-град/моль. Ниже приведены криоскопические Kf и эбулиоскопические Кз константы для некоторых растворителей [c.150]

Решение. Из диаграммы плавкости находим, что для расплава, содержащего 7 весовых процентов алюминия в кремнии, понижение температуры затвердевания А Т = 30°. Согласно криоскопическому закону Рауля, имеем [c.45]

Согласно криоскопическому закону Рауля, считая соль недиссоциированной, находим [c.55]

В соответствии с классической теорией электролитической диссоциации (см. ниже) множитель I в этом выражении показывает, в каком отношении возросло число молекул благодаря диссоциации. Его можно также определить как отношение получающегося при криоскопических и других определениях числа молекул к числу внесенных в раствор молекул или как отношение найденных опытным путем значений понижения точек замерзания или повышений точек кипения к соответствующим значениям, вычисленным на основании закона Рауля, при допущений, что при растворении не происходит изменения числа растворенных частиц. [c.88]

Криоскопическое определение. Определение молекулярного веса по понижению температуры замерзания раствора выполняют обычно в приборе Бекмана. Метод основан на том, что давление пара чистого растворителя всегда выше, давления пара его над раствором. По закону Рауля [c.175]

Криоскопический метод определения молекулярного веса основан. на применении закона Рауля, согласно которому одинако-. вое число частиц разных веществ, растворенных в равных объемах I одного и того же растворителя, вызывает одинаковое понижение температуры замерзания раствора, или депрессию (обозначается греческой буквой Д — дельта). [c.31]

Криоскопический способ определения молекулярных весов. Законы Рауля представляют собой интерес для химии. В дополнение к закону Авогадро они доставляют удобное средство для определения молекулярных весов веществ, разлагающихся при попытке обратить их в парообразное состояние с целью определения плотности пара. Для определения молекулярного веса таких веществ для них подбирается подходящий растворитель с известной криоско- пической постоянной, приготовляется раствор той или иной концентрации и отмечается температура, при которой он начинает замерзать, т. е. при которой появляются первые кристаллики, в случае водных растворов кристаллики льда. Вычисление молекулярного веса из концентрации раствора и измеренного понижения точки его замерзания очевидно из следующего примера. [c.137]

Криоскопическая константа А определяется измерением понижения температуры замерзания исходного образца в результате прибавления к нему измеренного количества подходящей искусственной примеси [10], чтобы полученный раствор подчинялся закону Рауля. Тогда имеет место следующее соотношение [c.199]

Определение молекулярного веса вещества. Криоскопическим методом часто пользуются для определения молекулярного веса вещества. При выводе уравне-нил второго закона Рауля было получено (П1, 44) [c.135]

В 1882 г. Ф. Рауль произвел криоскопическое измерение 29 органических веществ в водном растворе. При этом им был открыт закон, согласно которому в 1 л одного и того же растворителя 1 моль взятых для изучения различных соединений понижает точки замерзания почти на одну и ту же величину (на 18,5°С). Этот важный по своим последствиям эмпирический закон (температура замерзания раствора не зависит от характера растворенного вещестга. а лишь зависит от отношения числа молекул последнего к числу молекул растворителя), открытый Ф. Раулем, дает возможность определять температуру замерзания раствора какого угодно вещества любой концентрации Но не только в этом заключалась вся важность закона, открытого Ф. Раулем. Закон Рауля давал возможность определять мо- [c.306]

Принцип криоскопического метода очень прост, он основан на законе Рауля и известен очень давно. Однако техническое оформление его довольно сложно. Именно поэтому проведено так много исследований по разработке различных его вариантов. [c.7]

Эти методы основаны на известном законе Рауля, согласно которому в разбавленных растворах упругость пара растворителя пропорциональна молекулярной концентрации последнего. Определять молекулярный вес можно или путем непосредственного измерения упругости пара, илп путем определения величин, находящихся в простой завпсимости от упругости пара растворителя. Такими величинами прп эбулиосконпческпх и криоскопических определениях молекулярного веса являются повышение температуры кипения или понижение температуры замерзания раствора. [c.498]

Постоянную к в уравнении (П1.7) называют криоскопической постоянной. Она не зависит от природы растворенного вещества, если раствор идеален. Уравнение (И1.7) можно получить графическим путем при рассмотрении р — Т диаграмм чистого растворителя (сплошные линии на рис. 10) и раствора заданного состава (пунктир на рис. 10). При этом закон Рауля (III.3) полезно представить в виде уравнения [c.89]

Еще в 1935 г. Штаудингером и др. [49] при определении молекулярного веса фракций поли-/г-метоксипропенилбензола в нафталине криоскопическим методом было обнаружено, что криоскопические эффекты меняются не пропорционально концентрации. Штаудингер объясняет такие аномальные явления тем, что растворы высокомолекулярных соединений, начиная с определенных концентраций, не подчиняются закону Рауля. Это относится и к эбулиоскопии. Поэтому при определении молекулярного веса полимеров как криоскопическим, так и эбулиоскопическим методом необходимо работать с концентрациями растворов, лежащих в диапазоне от 0,1 до 1,5 г/100 мл. [c.245]

Вследствие малой летучести или вообще невозможности перевести в парообразное состояние многие органические соединения большое значение приобрели во второй половине XIX в. физико-химические методы определения молекулярных весов, основанные на результатах описанных выше исследований. Важнейший из них — криоскопический метод определения молекулярных весов — был введен в практику Бекманом (1888) и основан на законе Рауля (1882), согласно которому мольное понижение точки замерзания приблизительно постоянно для разбавленных растворов различных веществ в одном и том же растворителе. От работ Рауля (1887) берет начало также тонометрический метод. Определение молекулярных весов основано в нем на том, что давление пара раствора по сравнению с чистым растворителем понин ается в зависимости от молярной концентрации растворенного вещества . Некоторые чисто практические неудобства применения этого метода в лаборатории побудили Бекмана (1889) разработать так называемый эбулиосконический метод [c.293]

Описанный выше метод определения молеку.яярных весов и криоскопических копстапт не свободен, однако, от погрешностей В основу его, как известно, положен закон Рауля, который применим лишь к разбавленным растворам. Отсюда, чем выше будет концентрация вещества в растворителе, тем сильнее эти растворы будут отклоняться от действия этого закона. Между тем многие экспериментаторы, стремясь понизить влияние ошибок в отсчете показания термометра, предпочитают производить определения с большими навесками. Этим они достигают получения больших депрессий, на которые ошибки в 0,01—0,02° не оказывают существенного влияния, по совершают другую ошибку, которая в несравненно большей степени влияет на получеп-ные экспериментальные данные. [c.178]

Криоскопический метод основан на свойствах растворов. Согласно закону Рауля, одинаковое чис.ю частиц разных веществ, растворенных в равных объемах одного и того же растворителя, вызывает одинаковое понижение температуры замерзания раствора. Стедствием нз этого закона является положение, согласно которому произведение молекулярного всса М на понижение температуры замер-зан 1я раствора с1, содсржащс1 о в 1000 г растворителя 1 г растворенного вещества, есть вел1 чнна постоянная [c.22]

Классические методы определения молекулярных весов — криоскопический и эбулиосконический — находят лишь ограниченное применение для иоследования полимеров в связи с тем, что разбавленные растворы полимеров в общем случае не подчиняются закону Рауля. Высокая величина молекулярного веса обусловливает столь ничтожное изменение температуры кипения или замерзания разбавленных растворов полимера по сравнению с температурой кипения и замерзания чистого растворителя, что практически это изменение становится неизмеримым. Чем больше молекулярный вес полимера, тем меньшее число частиц содержится в одинаковом объеме раствора, тем меньше температурная депрессия. [c.27]

Напомним, что математическое выражение второго закона Рауля в случае изменения температур кипения растворов будет совершенно аналогично уравнению (1П,46), только вместо криоскопической постоянной берут эбулиоскопическую константу. [c.134]

Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствующим уравнениям наблюдаются также для температуры кипения и температуры отвердевания растворов электролитов. По этой причине молекулярная масса, например, МаС1, определенная на основании криоскопических измерений, оказалась примерно равной 30 (действительная величина 58,6). Не зная, как можно объяснить эти отклонения, но стремясь приспособить уравнения, описывающие свойства растворов неэлектролитов, к растворам электролитов, Вант-Гофф ввел поправочный множитель г, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент / в уравнение для расчета осмотического давления и в выражения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания свойств разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований, причем для электролитов /> 1 [c.263]

Принцип криоскопического метода очень прост, он основан на законе Рауля и известен очень давно. Однако техническое оформление его довольно сложно. Именно поэтому проведено так много исследований по разработке различных его вариантов. Когда мы приступали к работе, то задача представлялась сравнительно простой — литература по данному вопросу богата, выбор какого-либо варианта метода и его реализация казались возможными. Однако мы сразу столкнулись с двумя существенными препятствиями во-первых, ни один из описанных методов не удовлетворял тем требованиям, которые были предъявлены нам со стороны химиков-органикоБ — малые количества образца, широкий интервал температур (от - -100 до —200°), количество примеси — от нескольких до десятой доли мольного процента, простота п надежность схемы и быстрота определения. Большинство описанных методов удовлетворяло одним из этих требований, но не удовлетворяло другим. Задача усложнилась, потребовалась разработка нового. метода, который являлся бы комбинацией уже известных, описанных методов, II обладал бы необходимыми достоинствами, Оказа.лось, что [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология