Водорода нон, подвижность с метильным радикалом

Относительные выходы циклопропанов увеличиваются по мере разветвления алкильного радикала. При наличии в р-положе-нии к секстетному атому углерода в карбене различных радикалов относительная легкость их миграции определяется как характером перемещающихся групп, так и мультиплетностью карбена. Атом водорода и метильная группа обладают боль-шег подвижностью в синглетном карбене, а фенильная группа — в триплетном. [c.49]

Предположение, что при распаде динитрила азоизомасляной кислоты инициирует полимеризацию радикал (СНз)2(СК)С —- N = N [68], не получило подтверждения [67]. Химические свойства диметилциан-метильного радикала изучены довольно хорошо [69]. Установлено, что они способны отрывать подвижный атом водорода, нанример, от меркаптанов [70], присоединяться к хинонам [71] и ароматическим углеводородам с конденсированными ядрами [72]. В отличив от перекиси бензоила скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты мало зависит от растворителя, как это видно из табл. 4. [c.50]

В качестве одного из простых примеров применения меченных дейтерием молекул для изучения подвижности атомов водорода в зависимости от положения их в молекуле рассмотрим реакцию метильного радикала СНз с молекулой метиламина H3NH2. Эта реакция может идти двумя путями [c.43]

Поэтому прочность такой связи ослабевает. Так, например, в уксусном альдегиде атомы водорода метильного радикала замещаются галогенами значительно легче, чем в предельных углеводородах. Уксусный альдегид вступает и в другие реакции (стр. 246), обусловленные подвижностью атомов водорода ые-тильной группы. [c.235]

Образование метана обусловлено реакцией метильного радикала с молекулами, способными отдавать атомы водорода (реакция передачи цепи). Монометиланилин является продуктом соединения (рекомбинации) свободных радикалов СНз и ЫНСоНб непосредственно после их образования. В более вязкой среде (в растворах полиизобутилена или полистирола) выход метана понижается. Это объясняется уменьшением подвижности образующихся свободных радикалов, которые, находясь в непосредственном соседстве, соединяются друг с другом. В результате радикалы СНз не успевают вступить в реакцию с соединениями, способными передать им водород для образования метана. На основании того, что разложение полимеров в растворах, а также в расплавленном и в размягченном состоянии происходит с более высокой скоростью, можно сделать вывод об относительно большей стабильности полимеров в вязких системах. [c.87]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Первичным процессом при таком пиролизе является распад исходных молекул КК на радикалы вторичными процессами являются реакции взаимодействия этих радикалов с подвижными атомами водорода в метильной группе толуола. При этом образуются конечные продукты КН, К Н и дибензил в результате рекомбинации бензильных радикалов. Исчезновение радикалов К и К в результате взаимодействия с толуолом и малая активность бензильного радикала СНгСеНБ делают маловероятным цепной механизм реакции. Поэтому из зависимости скорости реакции от температуры можно найти ее энергию активации, [c.251]

Первичным процессом при таком пиролизе является распад исходных молекул RR на радикалы вторичными процессами являются реакции взаимодействия этих радикалов с подвижными атомами водорода в метильной группе толуола. При этом образуются конечные продукты RH, R H и дибензил в результате рекомбинации бензильных радикалов. Исчезновение радикалов R и R в результате взаимодействия с толуолом и малая активность бензильного радикала СНгСбН5 делают маловероятным цепной механизм реакции. Поэтому из зависимости скорости реакции от температуры можно найти ее энергию активации, которая равна энергии связи R—R. Этот метод имеет ограничения. Энергия диссоциации толуола на водород и бензильный радикал составляет 347,3 кДж/моль, поэтому энергия связи R—R должна быть существенно меньше (не менее чем на 41,8 кДж/моль) энергии диссо-циа 1,ни толуола по реакции eHg Hs- - СНгСеНд-f Н. Только при [c.216]

Ацидифнцирующее действие карбонильной груплы и ее аналогов на сосед-нюю с иен 1алкильную группу имеет своей причиной, во-первых, —/-эффект, повышающий полярность связи С—Н, и, во-вторых, возможность сопряжения с электронной нарой, остающейся после отщепления протона, в результате чего стабилизируется анион II [схема (Г.7.99)], Отсюда понятно, что подвижностью обладают только водородные атомы,, находящееся в а-положении. р-Метильная группа пропионового альдегида уже не может вступать в сопряжение с карбонильной группой. Водородный атом, стоящий у карбонильного углерода в альдегидах, тоже неспособен отщепляться в виде протона под действием оснований, поскольку в этом случае не происходит удлинения сопряженной системы. Однако этот атом водорода может отщепляться в виде радикала или аниона [см., например, схемы (Г.1.26) л (Г.7.157)]. [c.128]

Иную роль играет сопряжение при реакции свободных радикалов. В таких случаях активность радикала, обусловленная стремлением холостого электрона образовать электронную пару, снижается вследствие взаимодействия радикала с подвижными электронами заместителя. Например, в метильном радикале непарный электрон локализован у одного атома углерода в бензильном радикале, где один из атомов водорода метильной группы замещен на СбНз, этот одиночный электрон в известной мере насыщается благодаря взаимодействию с я-электронами бензольного кольца и образованию единого электронного облака, охватывающего все семь атомов углерода [c.235]

Введение одних и тех же заместителей одинаково отзывается на силе аквокислот в воде и амидов кислот в жидком аммиаке. Замена метильной группы на радикал этил, пропил или бутил почти не отражается на подвижности водорода карбоксильной группы (СООН) кислот, растворенных в воде, и карбазильной группы (СОМН ) амидов кислот в аммиачном растворе. Замена же метильной группы на фенильную усиливает кислоту. Кислота становится еще сильнее при замещении водорода метильной группы на группу ОН или СН. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология