Состояние размягчения стекла

Твердение обратимо, так как при нагревании наблюдается обратный процесс постепенного и непрерывного понижения вязкости, плавный переход от хрупкого к высоковязкому и затем жидкому, текучему состоянию. Поэтому стекла не имеют определенной температуры плавления, а обладают некоторым температурным интервалом размягчения. [c.190]

Сопоставляя эффективные заряды для образцов кремнезема 4—6 в табл. 4, нетрудно заметить, что при сравнительно невысокой плотности нейтронного потока 6,2-10 нейтрон/см аморфный кремнезем, по-видимому, частично кристаллизуется. В то же время при плотности потока 2,2-10 ° нейтрон/см кристаллизация кварцевого стекла исключается, очевидно благодаря совпадению уровня электронной энергии твердого вещества в исходном состоянии и после облучения нейтронами. В первом же случае поглощение кварцевым стеклом нейтронов связано, как видно, с притоком энергии, достаточным для разрыва связей 51 — О, но слишком малым, чтобы помешать кристаллизации. Это можно сравнивать с нагреванием при температуре ниже температуры размягчения стекла (плотность потока 6,2 10 нейтрон/см ) и выше этой температуры (плотность потока 2,2-10 нейтрон/см ). Таким образом, поглощение радиации может вызывать в зависимости от ее интенсивности и аморфизацию и, наоборот, кристаллизацию, т. е. понижение уровня электронной энергии, повышение ионности связей. [c.140]

Будучи в- состоянии размягчения, стекло обладает пластичностью и, вместе с тем, способностью к высокоэластическим обратимым деформациям. При этом в интервале Тк—Тг высокая эластичность (удлинение нитей до 15%) прояви ляется под действием достаточно высоких нагрузок (10—20 кГ/сд ) после снятия последних деформации остаются замороженными , но исчезают при нагревании выше Тг (вынужденная эластичность). В интервале Tt — Tf высокоэластические деформации наблюдаются только при очень малых нагрузках (порядка 0,1 кГ/см )-, при несколько больших напряжениях стекло уже течет. [c.105]

Во время обжатия в пламени в момент размягчения стекла нельзя разогревать медную трубку до красного каления, так как возможно спаивание меди со стеклом. Обжимать следует постепенно, не торопясь, следя за тем, чтобы размягченное стекло плотно вошло в углубления резьбы медной трубки. По окончании обжатия заготовку в горячем состоянии, не вскрывая стеклянную трубку, помещают в печь для отжига, разогретую до температуры отжига данного стекла. После остывания в печи один конец стеклянной трубки отрезают, а медную трубку вытравляют азотной кислотой. По полученной в стеклянной трубке резьбе всегда можно изготовить втулку с наружной резьбой из любого материала (металла, тефлона и др.). [c.89]

Затем верхнюю часть насоса плотно обматывают асбестом примерно до середины и приступают к отделыванию нижней части. Для этого рубашку по месту спаев М1 и М2 осаживают на обкатке и последовательно по частям пропаивают спаи Мх, М2, а также припаивают выводные трубки, а затем и испаритель 2. Во время операций по пропаиванию спаев, всю нижнюю часть насоса необходимо держать в состоянии, близком к размягчению стекла. По окончании всех операций насос отжигают в разогретой печи. [c.191]

Структуры стеклообразного борного ангидрида, предположенные Уорреном и Морнингстаром, во многих отношениях не легко увязываются с физико-химическими свойствами этого вещества в частности, низкая температура размягчения стекла и плавления кристаллической фазы не совместимы с низким значением молекулярной рефракции (см. А. II, 260 и 346), если принять для них жесткую каркасную структуру указанного типа. Фаянс и Барбер ° тщательно исследовали различные свойства В2О3 в кристаллическом и стеклообразном состоянии и пришли к интересному выводу, что борный ангидрид построен из свободно связанных единиц, состоящих из ассоциированных молекул В4О6. Так, например, теплоемкость кристаллической фазы при наиболее низкой температуре определяется главным образом внутримолекулярными колебаниями с характеристической дебаевской температурой, равной 329°, тогда как частоты, определенные в инфракрасном спектре для стеклообразной окиси бора, отвечают гораздо более высокой характеристической температуре — 1020°К", которая [c.177]

Наиболее сложно паять трубки диаметром более 40 мм. Такие трубки во время пайки постоянно нужно держать в состоянии, близком к размягчению стекла, т. е. периодически обогревать пламенем горелки место спая и близлежащие к спаю участки трубки. [c.239]

Для стекол чрезвычайно характерна температурная зависимость теплоты активации. С повышением температуры эта функция уменьшается вследствие того, что частота разрывов связей б — О — 51 быстро возрастает с температурой. Поэтому критическая вязкость, равная 10 пуазов, отвечает яаивысшей температуре, при которой можно закалить свободные от напряжений стекла, не создавая постоянных напряжений в них. Ниже этой критической вязкости и температуры невозможны никакие молекулярные перестановки каркаса в группах [18104], вызывающие разрыв и образование новых и более сильных связей 81 — О. Состояние размягчения стекла характеризуется совместным существованием изменчивых в широких пределах сил связи, координации и междуядерных расстояний, которые испытывают флуктуационные изменения, обусловленные изменением температуры. Электропроводность, комплексные термические последействия, уменьшение мощности и т. д., затухание звуковых волн в стеклах вызываются главным образом мигрирующими илч смещенными щелочными ионами. Эти явления сильно зависят от присутствия ионов свинца и бария, которые способствуют сохранению положения щелочных ионов в стекле. Стекла, свободные от щелочных ионов, например кварцевые, имеют весьма низкую константу затухания. Механическое сопротивление стекол соответствует сопротивлению металлов при условии, что статическая прочность стекол сравнивается с сопротивлением усталости металлов. Взаимная связь механических и химических воздействий на стекла становится очевидной при рассмотрении влияния жидких реактивов на эффективность механической обработки. Шлифование с водой поверхности стекла ускоряется вследствие сопутствующего ему процесса гидролиза кроме того, поверхностная твердость стекол зависит не только от сил сцепления, [c.115]

Гексафториды возгоняются не плавясь. При обычных температурах они не действуют на стекло. Шестифтористый селен и теллур разъедают стекло при температуре размягчения стекла или близкой к ней. Шестифтористый теллур разлагает воду. Шестифтористая сера не действует на ртуть, в отличие от гексафторидов селена и теллура. Все гексафториды в газообразном состоянии пропускают ультрафиолетовые лучи, вплоть до самих коротких волн, даваемых кварцевым спектрографом. [c.119]

Ряд аналогий, которые, несомненно, существуют между переохлажденными до совершенно хрупкого состояния расплавами силикатных стекол, с одной стороны, полимеризацией и конденсацией органических соединений, главным образом смол и пластмасс —с другой, наводит на мысль о возможности перенести результаты опытов с органическими полимерами на стекла . Филон и Гаррис на основании изучения деформаций, образующихся при растяжении стекол, пришли к выводу, согласно которому стекла состоят из двух различных фаз, подобно органическим коллоидам. Траверс описал аналогии, существующие между размягчающимся стеклом и ожижением коллоидного геля в золь. Этот переход от вязко-упругого состояния в размягченное и затем в жидкое состояние в обоих случаях имеет одинаковый характер. Эккерт заметил, что предварительная термическая обработка определяет в большой мере физические свойства системы. Гриффит предложил гипотезу о состоянии мягкого стекла, в котором [c.207]

Силикаты могут образовывать линейные, слоистые и трехмерные постройки атомов, связанные ковалентными связями. Такая сложность строения и объясняет тенденцию этих соединений к образованию стекол. С кристаллизацией стекла приходится постоянно сталкиваться в лаборатории при стеклодувных работах если стеклянную деталь нагревать какое-то время при температуре выше точки размягчения, стекло стремится перейти в кристаллическое состояние при охлаждении появляются трещины, и деталь выходит из строя. Согласно Тамману, металлы никогда не образуют стекол. Это заключение сделано, возможно, потому, что не удается избавиться от гетерогенных примесей (раздел III.11), которые стимулируют зародышеобразование и, следовательно, предотвращают образование стекла. Очень возможно, что быстро охлаждаемые капли расплавленного металла могут образовать стекло. Кроме расплавов стекла могут давать и растворы. Так, сахарный сироп легко можно охладить до температуры, ниже которой он не будет кристаллизоваться. [c.20]

На кривой В температуре Tg и Ту соответствуют точки в и с. Tg и есть та температура, ниже которой стекло становится хрупким, причем этой температуре соответствует вязкость 10 пуаз, ту — это та температура, выше которой в стекле начинают проявляться свойства, типичные для жидкого состояния при этой температуре из размягченного стекла можно вытянуть тонкий нити. Температуре Т/ соответствует вязкость, приблизительно равная 10 пуаз. Величина температурного интервала Tf—Tg определяется, как уже говорилось, химической природой стекла для различных стекол она колеблется в пределах от нескольких десятков до сотни градусов. [c.77]

При температуре плавления кристалла Ts энтальпия расплавленного стекла превосходит энтальпию кристалла на теплоту плавления 1пл- По мере охлаждения стекла эта разность уменьшается и в интервале размягчения уже оказывается гораздо меньше пл-Когда стекло приобретает свойства твердого тела, нормальный ход кривой нарушается. Однако, если при каждой данной температуре стекло привести к равновесному состоянию ( стабилизировать стекло), то кривые свойств почти не меняют своего хода в области размягчения. Аномальные явления, если не совсем исчезают, то, во всяком случае, становятся более слабыми (см. главу УП). Есть основания предполагать, что для стабилизированного стекла кривая Я пойдет по направлению от Е к N (см. рис. 1). Тогда при [c.7]

Нижней границей области размягчения стекла в условиях нагревания следует считать температуру начала исчезновения хрупкости Гй- Верхней границей считают температуру, при которой исчезают последние признаки твердого состояния, например, остаточная способность к обратимым деформациям при малых нагрузках (температура текучести Г/). Эти определения, однако, несколько условны. Границы области размягчения являются функциями продолжительности опыта и чувствительности приборов. Повышение скорости деформации способствует хрупкому разрушению. [c.100]

Как было указано выше, специфические явления, происходящие в области размягчения стекла, свойственны самой природе стеклообразного состояния. Эти явления имеют общее значение и принципиально относятся к состоянию, а не к веществу. Нельзя приписать такую же универсальность явлениям, обнаруженным при температуре ниже хотя и они охватывают ряд стекол, весьма разнообразных по составу. [c.108]

Если вопрос о возможности равновесного состояния твердого стекла является дискуссионным, то, бесспорен факт существования равновесного размягченного стекла. В чем же заключается сущность физико-химических процессов, ведущих, в конечном счете, к установлению равновесной структуры размягченного стекла По-видимому, представляется возможным предложить следующее толкование явлений [11]. [c.122]

Фазовое равновесие между расплавом (стеклом) и кристаллами возможно лишь в области температур, лежащих между температурами ликвидуса и солидуса. Ниже температуры солидуса фазовое равновесие стекло кристалл немыслимо. Если же доведенное до состояния равновесия размягченное стекло полностью закристаллизовалось, то это означает переход системы из состояния равновесия меньшей устойчивости в состояние равновесия большей устойчивости. Переход этот сопровождается, в общем, выделением энергии (освобождается скрытая теплота кристаллизации), но для того чтобы процесс кристаллизации вызвать, [c.123]

Выше речь шла о равновесии в переохлажденном расплаве, т. е. в размягченном стекле в области температур между и Вопрос о возможности равновесного состояния твердого стекла, охлажденного до обычной температуры, остается дискуссионным. Но адо иметь в виду, что при температурах ниже в отсутствии внешних энергетических воздействий, в стекле происходит, в основном, лишь некоторое уплотнение упаковки атомов. Поэтому вероятно, что стекло, достигшее равновесия при температуре Т останется в состоянии равновесия или, точнее, весьма мало отклонится от него и после охлаждения (стабилизированное стекло). Практически же в процессе отвердевания стекла, вследствие высокой вязкости, равновесие не успевает установиться. [c.126]

Температура начала размягчения электровакуумных стекол лежит в пределах 530—810° С при этом она характеризуется вязкостью стекла примерно 10 пз. Температура начала размягчения имеет важное значение этой температуре соответствует такое состояние стекла, при котором оно под действием некоторой нагрузки начинает деформироваться. По температуре начала размягчения нетрудно определить верхнюю границу зоны отжига стеклоизделий, которая обычно на 10—20° ниже температуры начала размягчения стекла. [c.7]

Весьма показательны результаты для атактического полистирола. При проведении ТМА в режиме постоянного нагружения получаются кривые (рис. IV.18, а), на которых площадка высокоэластического состояния почти не обнаруживается. Размягчение стекла приводит сразу же к его течению. Это видно и на ТМА-кривых, записанных в импульсном режиме с постоянной составляющей (рис. IV.18, б). Однако так же отчетливо видно, что вязкому течению сопутствуют высокоэластические деформации. На рис. IV. 18, в четко обозначается температурная область, в которой проявляются эти деформации. [c.95]

Сольватированные электроны можно получать различными методами. Кроме радиолиза, о котором говорилось выше, фотоионизация приводит к аналогичным результатам. Работы Льюиса [169, 170] показывают, что электроны можно выбить из некоторых фенолов, аминов и красителей при облучении их растворов в стеклообразном состоянии ультрафиолетовым или видимым светом при низких температурах. При изучении таких облученных стеклообразных растворов обнаружены положительные ион-радикалы, однако сольватированные электроны обнаружить не удалось. Их наличие было установлено при исследованиях фотолиза металлического лития, а также М-литий-карбазольных растворов в метиламине в стеклообразном состоянии [167]. Характеристические полосы сольватированных электронов лежат в близкой ИК-области спектра и исчезают при размягчении стекла, что указывает, по-видимому, на рекомбинацию электронов и положительных ионов. Интересно также заметить, что спектр соль- [c.350]

Различают несколько типов ФП первого рода (кипение, плавление и др.) второго рода (переход в сверхтекучее состояние и др.). В полимерах и неорганических стеклах выделяют кинетические ФП [13], например, стеклование или размягчение, когда роль играют процессы релаксации. [c.20]

Стеклообразной однородной структурой характеризуются стеклянные прозрачные покрытия и некоторая часть глазурей. Строго говоря, такие покрытия включают кристаллические новообразования на границе раздела с подложками. Кроме того, в них обнаруживаются неоднородности технологического происхождения. Однако указанные особенности имеют подчиненный характер и не исключают понятие об однородности как о типичном признаке многих стеклообразных покрытий. Кроме того некоторые однородные силикатные расплавы и размягченные стекла способны распадаться (ликвировать) на жидкие фазы, которые после затвердевания остаются в стеклообразном виде. Ликвация, происходящая в высоковязком стекле при температуре ниже линии лик-видуса, называется метастабильной ликвацией, или микроликвацией. Первым термином подчеркивается термодинамическая неустойчивость двухфазного стеклообразного состояния, а вторым — незначительность объема выделившихся фазовых форм (рис. 61). Ликвировавшие системы остаются стекловидными и прозрачными в слое покрытия, если размеры выделившихся частиц не превышают 0,1 мкм. [c.178]

Стекло прп обычных условиях, т. е. в твердом состоянии, является изолятором, и эта его особенность широко используется. Например, металлические контакты — вводы —в прпборах впаивают непосредственно в стекло. Однако в расплавленном состоянии стекло проводит электрический ток. Прп повышении температуры по мере размягчения стекла электрическое сопротувление его уменьшается, причем у разных стекол по-разному. Наибольшим электрическим сопротивлением обладают стекла с небольшим содержанием ионов щелочных металлов (особенно натрия), а также стекла, содержащие малоподвижные ионы (свинец, барий). [c.16]

Ранее отрезанную широкую часть терморубашки зажимают в левом патроне станка и пламенем стационарной горелки при включенном двигателе спаивают с закрепленной в правом патроне частью терморубашки по месту разреза. Получив надежный спай и тщательно прогрев пламенем соседние с ним участки, приступают к отделке узкой торцовой части кристаллизатора. Стенки терморубашки спаивают с краями глухой шайбы, расположенной на державе корпуса, тарельчатым спаем, который затем пропаивают с применением дутья. Державу узкой части кристаллизатора после спаивания тарельчатого спая не оттягивают и не отрезают, а лишь слегка ослабляют зажимные цанги патрона, но так, чтобы держава не болталась в них. После этого пламенем ручной горелки припаивают отвод с оливками и поочередно, постоянно поддерживая пламенем одной или двух стационарных горелок спаянные места в состоянии, близком к размягчению стекла, спаивают остальные боковые отводы корпуса со стенками терморубашки теми же приемами, какими пользовались при спаивании среднего отвода корпуса со стенкой терморубашки. Если к отводам нужно припаять шлифы или трубки, то после спайки отвода со стенкой терморубашки дьюаровским спаем эти детали к выходу трубки припаивают крановой лепкой, затем места лепки пропаивают пламенем ручной горелки по частям. [c.268]

Для удобства рассмотрения все работы со стеклом могут быть разбиты на две группы. К первой группе, которой иосвяще-на настоящая глава, относятся работы с твердым, не размягченным стеклом, находящимся в холодном состоянии (при комнатной температуре). Некоторые инструменты илн приспособления при этом могут применяться в раскаленном виде (накаленная проволока, тлеющий уголек), но само обрабатываемое стекло, еслн и нагревается, то не доходит до стадии размягчения. Обработка стекла посредством доведения его до размягчения, характерная для работ второй группы, изложена в главе 12. [c.314]

Возможность химического взаимодействия продукта термораспада полиорганосилоксана с размягченным стеклом обусловлена также и активностью самого стекла, которое при тепловой обработке претерпевает различные фазовые изменения. При совпадении активных состояний полимерного связующего и введенного стекла могут создаваться наиболее благоприятные условия для их взаимодействия. [c.130]

На криво В температуре ТдЖТ соответствуют точ и 6 и с. Тд И есть та температура, ниже которой стекло становится хрупким, причем этой температуре соответствует вязкость Ю пуаз. Т —это та температура, выше которо в стекле начинают проявляться СВО СТВа, типичные для жидкого состояния,—при ЭТО температуре из размягченного стекла можно вытянуть тонкие пити. Температуре соответствует вязкость, приблизительно [c.44]

Интересно, что, в отличие от коричной кислоты, этиловый эфир коричной кислоты димеризуется под действием света в стеклообразном состоянии и не фотодимеризуется в кристаллическом. Образование димера происходит во всем объеме стекла, и в интервале 4,2 — 170 К скорость реакции не зависит от температуры, а при 170 К она увеличивается с ростом температуры, что связывают с размягчением стекла. [c.95]

Таким образом, на основании экспериментальных данных можно следующим образом представить механизм цепного фотохимического гидробромирования в стеклообразном состоянии. При низких температурах в реакции зарождения цепи принимают участие нестойкие молекулярные комплексы, получающиеся в процессе приготовления исходной смеси веществ. Реакции зарожде-ния и продолжения цепи разделены во времени. Образование радикалов или ион-радикалов происходит при температуре 77 К и не сопровождается реакцией получения конечного продукта. Быстрая цепная реакция происходит в интервале размягчения стекла и связана с резким уменьшением вязкости среды. Донор-но-акцепторное взаимодействие в системе бромистый водород — хлористый аллил позволяет представить структуру стекла в виде ориентированных молекул. Наличие цепочек из бромистого водорода и хлористого аллила, содержащих стабилизированные активные центры, а также подвижность молекул в интервале размягчения стекла способствуют (развитию цепной реакции фотохимического гидробромирования при температурах, лежащих много ниже температуры плавления смеси. [c.118]

Корнер и Зальманг [6], исследуя термическое расширение силикатных стекол, установили, что Г четко обнаруживается лишь при быстром нагревании образцов — 5 град/мин (рис. 30, кривая /), если же образцы нагревать со скоростью 8 град/ч, то совсем не выявляется. В этом случае размягчение стекла наступает при несколько более низкой температуре, без предварительного скачка на кривой расширения (кривая //). Наконед, если стекло выдерживать в течение 30 ч в нагретом состоянии, то размягчение может быть достигнуто даже при температуре на 40-—75° ниже Тг (кривая III). Резкая зависимость температуры Ту, от скорости нагревания образца показана в работе [42]. [c.103]

Под названиями ликвация , жидкостная несмешиваемость , расслаивание подразумевается процесс распадения расплава или размягченного стекла на две и более жидкие фазы, т. е. на отдельные части, разобщенные физическими поверхностями раздела. Ликвация, происходящая в высоковязком стекле при температурах ниже линии ликвидуса, называется метастабильной ликвацией, так как система, ликвировавшая на две стеклообразные фазы, является метастабильной по отношению к кристаллическому состоянию, Вследствие сравнительной малости выделяющихся в стекле каплевидных областей (обычно 50—1000 А) иногда применяются термины микроликвация или выделение микрофаз , [c.293]

Учение о химическом равновесии дает возможность внести ясность в дискуссию о химической природе стекла и образующих его соединений. Истина имеет две стороны. Во-первых, одно и то же стекло в разных условиях может быть или неопределенным -химическим соединением или смесью (раствором) определенных химических соединений. Во-вторых, оба типа соединений могут сосуществовать друг с другом, если возникло состояние равновесия (см. гл. IX, раздел 5). Определенные химические соединения могут переходить в неопределенные и обратно. В жидких расплавах и в-размягченных стеклах переход осуществляется путем дифференции и интеграции компонентов. Нет оснований говорить только об одной стороне явления, о дифференциации и тем более о ликвации. В расплаве происходит и обратный процесс — процесс интеграции компонентов. Больше того, процесс интеграции играет главенствую-щ,ую роль при стеклообразовании, так как именно он ведет к получению типичных, в пределе идеально однородных, стекол. В типичных стеклообразующих расплавах равновесие химическая интеграция5= химическая дифференциация должно быть резк сдвинуто в левую сторону. [c.343]

Закалка и отжиг стекла. Стекло обладает очень плохой теплогаршодностью, поэтому если нагретое до температуры размягчения стекло предоставить естественному охлаждению на открытом воздухе, то быстро остынет только наружный слой стекла, а шупрвнвие слои его будут сохранять значительно более высокую температуру. Такое неравномерное остывание толщи стекла приводит его в состояние закалки, т. е. к образованию в стекле больших внутренних механических напряжений (растяжения в одних у частках и сжатия — в других). Наличие внутренних напряжений в стекле опасно тем, что в месте наибольшей закалки в процессе остывания или по истечений более или менее короткого промежутка времени после остывания стекло может без всякой видимой причины дать трещину. [c.281]

Капиллярный кончик для и змерения поверхностного натяжения методом висяш,ей капли удобно изготовить путем припаивания короткого капилляра из стекла пирекс к обыкновенному медицинскому шприцу. Желательно, чтобы стеклянная трубка по всему сечению была равномерной, а кончик должен быть срезан перпендикулярно оси капилляра. Если поверхностное натяжение битума измеряют при относительно низкой температуре, можно вследствие высокой вязкости битума использовать трубки диаметром 4 мм или больше. Аппарат помещают в термостат и каплю получают при температуре, на 5—10 С выше температуры размягчения образца. После достижения равновесного состояния капли ее фотографируют. Снижая температуру и не трогая образец, можно определить температурный коэффициент поверхностного натяжения. Естественно, что метод может применяться только для битумов, не имеющих предела текучести. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология