Бор-фосфорные полимеры

Проведенные опыты показали, таким образом, что галоид в иодсодержащем красном фосфоре не является элементом адсорбата или твердого раствора, но связан химически, и атомы его являются конечными группами фосфорного полимера. [c.725]

Пропилен подвергался каталитической полимеризации в присутствии разбавленной фосфорной кислоты при температуре выше 250° и давлении 150 ат или выше. Графическое изображение зависимости состава полимера от степени полимеризации сырья при температурах от 260 до 305° и давлениях от 170 до 400 ат в присутствии 10 и 30 %-пой ортофосфорной кислоты приводит к заключению, что в пределах этого режима единственной переменной величиной, которая сказывается иа составе полимеров, является степень полимеризации сырья. При постоянном составе сырья при этих условиях температура, давление и концентрация кислоты (катализатора) не оказывают влияния на состав продукта, которое мол но было бы обнаружить при помощи используемых аналитических методов. [c.195]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

Истинные кривые перегонки полимеров, полученных при полимеризации пропилена при 150 и 205° в присутствии фосфорной кислоты на кварце, а также фосфорной кислоты па кизельгуре как катализаторе, показали, что при более активном катализаторе или при более высокой температуре реакции образуются полимеры более низкого молекулярного веса. Однородность этих двух полимеров также различна. Полимер, приготовленный при 150 , содержал преимущественно истинный полимер, хотя имелись также и значительные количества гетерополимера полимер же, полученный при 205°, состоял главным образом из гетерополимера с незначительным содержанием истинного полимера. [c.197]

Гидрированные полимеры, состоявшие в основном из деканов и выкипавшие в пределах 155—163°, имели октановое число 89 вышекипящий гидрированный продукт, выкипавший при 163—175° и содержавший главным образом ундеканы и додеканы, имел октановое число 93,6. В присутствии 50% бутана эквимолекулярные смеси пропилена и изобутилена полимеризуются в контакте с твердой фосфорной кислотой при таких же условиях и с такими же выходами и типами полимеров, какие получались и без разбавления бутаном. Полимеры, образовавшиеся нри 191°, а не при 135°, в присутствии твердой фосфорной кислоты из смесей пропилена и -бутилена, находящихся в молярных соотношениях, близких к 3 1, давали гидрированные фракции с концом кипения 150° и с октановым числом от 56 до 62°. Эти октановые числа были почти такими же, как и для фракций, выкипавших в тех же пределах, полученных при гидрировании полимеров пропилена при 205°. [c.198]

Промышленный фосфорнокислотный катализатор после снижения активности примерно на 15—20% подвергается регенерации. Для этого отработанный катализатор промывают, прокаливают с целью выжига отложившихся полимеров и углерода и затем пропитывают раствором фосфорной кислоты. [c.34]

Особенностью реакции полимеризации, катализируемой фосфорной кислотой, является возможность регулирования молекулярного веса полимера в определенных пределах за счет применения различных типов катализаторов, изменения температуры реакции и коэффициента рециркуляции легкого полимера. В случае проведения процесса при высоких температурах образуются низкомолекулярные полимеры. Повышение рециркуляции приводит к большему выходу высокомолекулярных продуктов. [c.105]

Изобутилен под влиянием фосфорной кислоты легко превращается в низкомолекулярные полимеры из них диизобутилен (СаН, ) путем гидрирования превращается в изооктан (С8Н]8), являющийся одним из лучших высокооктановых компонентов для бензинов различных марок. [c.21]

Полимер-бензин, полученный полимеризацией на фосфорной кислоте пропан-пропиленовой фракции [42]. [c.49]

Бензин содержит порядка 94% олефиновых, 5 /о парафиновых и циклопарафиновых и 1 % ароматических и диеновых углеводородов. При этом парафины, циклопарафины и диены концентрируются во фракции, выкипающей до 60 °С, а ароматические углеводороды — в хвостовых фракциях бензина. В сырье нежелательно присутствие бутадиена, дающего смолообразные продукты конденсации на катализаторе. Растворенный в сырье кислород также интенсифицирует смолообразование. Если в сырье имеется сероводород, то полимер-бензин содержит сернистые соединения (меркаптаны). Любые примеси основного характера в сырье, которые могут в нем содержаться в результате очистки от сероводорода, дезактивируют катализатор, снижая его кислотность. Для поддержания равновесной концентрации фосфорной кислоты сырье должно содержать (3,5—4) 10 % воды. Такая влажность сырья равна растворимости воды в жидких олефинах Сз—С4 при 20—25 °С и может быть легко достигнута при контакте сырья с водой. [c.198]

Полимеризацию широко применяют для производства полимер-бензина, а также различных легких полимеров три-, тетра- и пентамеров пропилена как исходного сырья для приготовления моющих средств. Полимеризацию олефинов можно проводить в при- сутствии фосфорной, серной или фтористоводородной кислоты, фтористого бора и хлористого алюминия. Наиболее распространена фосфорная кислота на твердом носителе (кварце, кизельгуре, алюмосиликатах). Глубина превращения олефинов в присутствии катализаторов (в %) изобутилена 100 н-бутилена 90—100 пропилена 70—90 этилена 20—30. При полимеризации олефинов выделяется тепло — около 1548 кДж/кг пропилена и около 712 кДж/кг бутиленов [75]. [c.192]

Полимеризация — процесс получения высокомолекулярного вещества — полимера в результате взаимодействия низкомолекулярных веществ — мономеров. Этот процесс используется для получения пластмасс, синтетических каучуков, масел и других продуктов. Так, полимеризацией пропилена в присутствии катализатора — фосфорной кислоты получают тетрамер пропилена, используемый в производстве моющих средств. [c.620]

Пропилен, так же как этилен, может нолимеризоваться в присутствии катализаторов. Первоначально в качестве катализаторов были испробованы хлориды некоторых металлов, серная и фосфорная кислоты, фтористый бор и другие. Под действием этих катализаторов удавалось получать полимеры пропилена с небольшим молекулярным весом — 400—500, т. е. состоящие из 10—12 молекул. Эти полимеры были жидкими. [c.341]

В качестве пластификаторов используются сложные эфиры фосфорной, фталевой и адипиновой кислот, хорошо совмещающиеся с полимерами. [c.379]

Катализаторы, содержащие твердую фосфорную кислоту, с трудом поддаются регенерации, поэтому отработанный катализатор заменяется обычно свежим. Экономическая целесообразность такой замены оправдана тем, что 1 кг катализатора расходуется на получение 400-1600 л полимеров. [c.110]

Азот-фосфорные полимеры, названные полиорганофосфазе-ны, в последнее время вызывают значительный интерес из-за перспективности применения во многих областях технологии от высокотемпературных смазок и полимеров до новых синтетических резин. [c.141]

Диметилфосфин-боран при нагревании (200°, 17 час.) с триэтиламином превращается с выделением водорода в хрупкий, прозрачный линейный бор-фосфорный полимер (т. пл. 172°), а также тример и тетрамер диметилфосфино-борана [421 [c.115]

Простые и сложные эфиры аллилового спирта способны полимеризоваться. Полимеры представляют интерес как искусственные вещества и покрытия. Полидиаллилфталат, например, применяется для внутренне облицовки молочных бидонов. Диаллиловый эфир фосфорной кислоты полимеризуется в прозрачную и огнестойкую смолу с высоким оэфф циентом нре-ломления. [c.175]

Гидратация на ионитах. Использование ионитов для гидратации пропилена дает хорошие результаты. Прн 70,3 кгс/см на кислой понообменной смоле, состоящей из 88—96% стирола и 4—12% ди-винилбензола со свободными группами сульфоновой, серной или фосфорной кислоты, например Дауэкс-8 X 50, конверсия при 171 °С составила 34,7% (селективность 55%), при 177 "С — 25,4% (селективность 71%) [93—95]. При этом побочными продуктами были диизопропиловый эфир ацетон (1—2,5%) и полимеры [c.64]

Катализаторы О — алкилирования. Из предложенных гомогенных (серная, фосфорная, борная кислоты) и гетерогенных (оксиды алюминия, цеолиты, сульфоугли и др.) кислотных катализаторов в промышленных процессах синтеза МТБЭ наибольшее распространение получили сульфированные ионообменные смолы. В качестве полимерной матрицы сульфокатионов используются полимеры различного типа поликонденсационные (фенол — формальдегидные), полимеризационные (сополимер стирола с ди — винилбензолом), фторированный полиэтилен, активированное стекловолокно и некоторые другие. Самыми распространенными являются сульфокатиониты со стиролдивинилбензольной матрицей двух типов с невысокой удельной поверхностью около 1 м /г [c.149]

Пропилен-бутиленовые смеси. При изучении полимеризации олефинов отмечалось, что пропилен [22с] в присутствии бутиленов (содержащих изобутилен) начинает нолимеризоваться при значительно более низкой температуре, чем сам пропилен. При полимеризации смеси пропилепа и бутилена в присутствии фосфорной кцслоты при 150° и давлении 10 ат (условия полимеризации самого пропилена) получался жидкий углеводородный нродукт, который не соответствовал смеси полимеров, образовавшихся при раздельной полимеризации каждого из олефинов при тех же условиях. Несмотря иа то, что исходная смесь олефинов содержала значительно больше пропилена, чем бутилена, кривая перегонки показывала наличие лпшь небольшого количества фракции продукта, соответствующего понену, которьп был основным продуктом полимеризации самого пропилена. [c.197]

Полимеры, образовавшиеся из приблизительно эквимолекулярных смесей пропилена и изобутилена [33] ири 35° и давлении 38 ат, в присутствии фосфорной кислоты содержали 40—45 % гептеио , 10—15% октенов, 25—30% смеси деценов и ундеценов и 10—25% более высококипящих полимеров. При гидрировании геитенов была получена гептановая фракция, состоящая в осноииом из 2,3-диметилпептапа с октановым числом [c.197]

Полимеры пентена состояли главным образом из деценов с разветвленными цепями и при каталитическом гидрировании давали дехсан с октановым числом 94,5 (моторный метод). Пептоны с разветвленными цепями в присутствии жидкой фосфорной кислоты [22(1] при 60 и 100° также полимеризовались в основном до деценов. [c.199]

Дрхугие твердые фосфатсодержащие катализаторы. Изобутилен ноли-меризуется до димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров [15] в присутствии фосфорной кислоты на березовом древесном угле (76% НзРО ) ррри 50° рх атмосферном давлении. Проходя через 60 з катализатора пррр скоростях 12, 24 и 50 л/час, изобутилен полимерхрз ется соответственно на 100, 90 и 50%. Активность жидкой фосфорной кислоты на 1 г составляла только 17% от активности фосфорной кислоты на активированном угле. [c.200]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Имеются два хорошо известных типа нуклеиновых кислот рибонуклеиновые кислоты (РНК) и дезоксирибонуклеиновые кислоты (ДНК). Они являются полимерами, построенными из углеводно-фосфатных звеньев (соединенных в цепи остатков фосфорной кислоты и рибозы или дезоксирибозы), с присоединенными в определенные положения углеводного звена гетероциклическими основаниями (точнее, их остатками). Наиболее распространенными гетероциклическими основаниями, входящими в состав нуклеиновых кислот, являются аденин, гуанин, ксантин, гипоксантин, тимин, цитозин и урацил. Эти названия приняты ШРАС/ШВ, однако в указателях СА применяются лишь систематические пурин-пиримидиновые названия. Глико-зилированные основания называют нуклеозидами, и их названия чаще всего строят из названий компонентов при этом название основания модифицируется окончаниями -озин или -идин , как в случае аденозина (29) и тимидина (30). [c.188]

Диоксановые циклы содержатся в поливинилацеталях, представляющих собой важный класс полимеров — производных поливинилового спирта. Они получаются при обработке поливинилового спирта формальдегидом нли н-масляпым альдегидом при 60—80 °С в присутствии фосфорной кислоты [c.555]

Полимеризация — процесс получения высокомолекулярного вещ( ства — полимера в результате взаимодействия низкомолеку-лярпых веществ — мономеров. Этот процесс широко используется для получения топлив (полимербензин), масел, пластмасс, синтетических каучуков и других химических продуктов. Так, полимеризацией пропилена в присутствии катализатора фосфорной кислоты при давлении 50—60 ати а температуре 170—260° получают в качество высокооктанового компонента полимербензин или тетрамер пропилена, используемый в производстве моющих средств. С нриме-ненпем катализатора хлористого алюминия полимеризацией этилена при темнературе 130—170° и давлении 12—15 ати или жидких олефиновых фракций — продуктов крекинга парафина — при температуре 10—80° могут быть получены высококачественные масла. [c.583]

О кинетике процесса полимеризации олефинов в присутствии фосфорной кислоты имеется относительно мало данных. Снижение объемной скорости подачи и повышение температуры увеличивают константу скорости полимеризации, но чрезмерное повышение температуры приводит к образованию высококипящих полимеров и асмолению катализатора. [c.324]

Большое значение имеет состав олефинов, подвергающихся полимеризации. Как видно из кривых рис. 106 , построенных для фосфорнокислотного катализатора и температуры около 190° С при значениях объемной скорости, равных примерно 1 ч и более, глубина превращения сырья в значительной степени зависит от его состава. При большом времени контакта, соответствующем малой объемной скорости, кажущиеся константы скорости превращения смесей практически одинаковы. Значение объемной скорости выбирают в зависимости от состава сырья и заданной глубины превращения. Так, при полимеризации на твердой фосфорной кислоте бутиленов объемная скорость равна 4 считая на жидкое сырье. При полимеризации пропилена с целью получения тетрамера рекомендуется объемная скорость 3—3,5 но нри довольно значительной рециркуляции легких полимеров, при пересчете па исходную пропан-пропиленовую смесь, объемная скорость составляет всего 1,4 — [c.325]