спектры к кислотам

В сильнокислой среде спектр кислоты представляет собой поглощение нейтральной молекулы НА а щелочном растворе (pH > 7) — поглощение аниона А (Лд-). При промежуточных значениях pH присутствуют в равновесии А и АН и наблюдаемое D будет суммой поглощений этих составляющих. При условии выполнения закона Бугера—Ламберта—Бера для поглощения ионов А [c.30]

Пики ионов (а) являются максимальными в случае кислот состава С4—Сю и сохраняют высокую интенсивность в спектрах кислот с более длинной алифатической цепью. [c.228]

ИК-спектр кислоты I приведен на рисунке [c.166]

Масс спектры ХИ (N0) могут быть использованы также для идентификации многих других функциональных групп Спектры кислот, альдегидов, кетонов содержат, соответственно, пики ио нов (М + 30)+, (М-17)+ (М + 30)+, (М—1)+, (М + 30)+, что дает возможность идентифицировать эти классы соеди нений [c.98]

В ПМР-спектре кислоты Б (в СОСЬ, содержащем ДМСО-de) имеются следующие сигналы Ь 6,84 м.д., 2Н, дублет (/ = 9 Гц) o 8,2 м.д., 2Н, широкий синглет. [c.550]

Образование Н-связи чрезвычайно усиливает полосы v в ИК-спектре кислоты АН. Это условие просто и единообразно зависит от энергии Н-связи [4, 6, 7]. Для разных кислот и оснований во всем известном интервале энергий Н-связей соблюдается единая пропорциональность [c.72]

Другие системы. Влияние Н-связи на колебательный спектр кислоты или основания изучено и для некоторых других систем пиррол — ацетон [2061], диоксан — вода [634], фенол [1540] . [c.124]

Полосы в электронных спектрах кислоты или основания могут оказаться смещенными. [c.171]

Увеличение количества адсорбированной кислоты сопровождается уменьшением интенсивности полос обоих типов. Повышение температуры до 100° С увеличивает концентрацию ацетата и снижает концентрацию адсорбированной кислоты. Обработка при 350° С вызывает дальнейшее снижение интенсивности полос поглощения, принадлежащих уксусной кислоте. Гидроксильные группы в спектре не проявляются, а после повышения температуры до 400° С в спектре остаются только полосы поглощения ацетатных соединений. В идентичных условиях в спектре кислоты, адсорбированной на цеолите NaY, полос, принадлежащих ацетатным соединениям, не обнаружено. Установлено, что ацетатные группировки присутствуют на поверхности аморфного алюмосиликата, но отсутствуют на силикагеле. [c.264]

В спектрах кислот обнаружены полосы поглощения 2500— 3400 см характерных для связанных ОН-групп, а также интенсивной полосы в области 1720—1730 слг , соответствующих колебаниям v (С = 0) для димеров карбоновых кислот. [c.71]

Вероятно, лучшим способом установления различия между жирными кислотами нормального строения и сложными эфирами является метод, использующий факт образования интенсивного пика перегруппировочных ионов с массой 60 в спектре кислоты и соответствующего пика ионов с массой 74 в спектре сложного эфира учитывается также наличие пика (не всегда очень большого) ионов (М —ОН) в спектре сложного эфира. В рассмотренном примере этот пик соответствует ионам М—31). Однако в том случае, когда масс-спектр не может дать ответа, является ли исследуемое вещество кислотой или сложным эфиром, природа соединения может быть легко установлена при помощи химических методов. [c.389]

Различия в спектрах кислоты XI и ее дейтеропроизводного XII являются также подтверждением интерпретации распадов (3), (4а) и (6) [17]. [c.296]

В масс-спектрах кислот, сложных эфиров и амидов процессы расщепления связей с карбонильной группой все еще значительны, и наличие указанных функциональных [c.120]

Карбоксильная группа значительно более слабый хромофор, чем карбонильная группа. В спектрах кислот и их функциональных производных полоса карбонила высокой интенсивности смещена в вакуумную ультрафиолетовую область, а полоса малой интенсивности также значительно смещена гипсохромно, как видно из следующих данных для последней полосы [c.559]

В ИК-спектре кислот наличие карбонильной группы проявляется интенсивной широкой полосой при 1720—1700 см , принадлежащей димеру (образовавшемуся [c.212]

Водородные связи, как было установлено в работе [486], путем исследования инфракрасных спектров кислот и их растворов, играют роль не только в ассоциации ионов, но также и в ассоциации молекул кислот. В соответствии с полученными результатами, в случае если молекулы растворителя не обладают акцепторными свойствами по отношению к водородной связи, то п-толуолсульфокислота, исследованная в работе [486], присутствует в недиссоцииро-ванном и ассоциированном состояниях. Если же молекулы растворителя имеют акцепторную группу, доля кислоты, существующая в неассоциированном и диссоциированном состояниях, тем больше, чем выше основность молекул растворителя. [c.509]

Для продуктов определяли температуру плавления в капилляре, плотность, кристалличность, молекулярный вес (по депрессии температуры плавления камфоры) ИК-спектры кислот и их солей снимали на приборе ИКС-14. [c.50]

Изучение спектров поглощения различных парафинов (от пропана до гептана) в ходе их медленного окисления Эгертон начал еще в 1933 г. совместно с Пидженом [14]. В этой ранней работе было найдено, что хотя сами углеводороды прозрачны во всей кварцевой ультрафиолетовой области, но по ходу медленного их окисления в спектрах наблюдается поглощение. При этом для такого углеводорода, как, нанример, пропан, поглощение отсутствует на протяжении всего периода индукции. Впервые возникает оно сразу после окончания периода индукции в виде сплошного интенсивного поглощения в далеком ультрафиолете. Лишь после этого, т. е. на дальнейшей стадии окисления, в спектре появляются полосы поглощения в области от 3200 до 2800 А. Эти последние вполне совпадают с хорошо известным спектром поглощения формальдегида. Сложнее обстоит вопрос с установлением природы вещества, обусловливающего сплошное поглощение в далеком ультрафиолете. Такое поглощение дают как пе-рекиспые соединения, так и органические кислоты. Поэтому авторы провели специальные опыты по сопоставлению интенсивностей сплошного поглощения, измеренного, во-нервых, при медленном окислении парафинов, и, во-вторых, при исследовании спектра кислот, взятых в концентрациях, в которых они возникают при этом окислении. Оказалось, что сплошное поглощение в далеком ультрафиолете в основном связано с образованием кислот. Только нри окислении бутана было найдено, что оно сильнее, чем то поглощение, которое вызывается получающимися в этом случае кислотами. [c.148]

Между силой кислоты и прочностью водородной связи, как правило, нет параллелизма. Константы нестойкости соединения ряда карбоновых кислот различной силы (СНдСООН, СН аСООН, СНа СООН, G lg OOH) с ацетоном и ацетонитрилом — одного порядка. Константы нестойкости соединения этих кислот с нитробензолом несколько больше, но также мало зависят от силы кислоты. Эти же кислоты дают со спиртами соединения состава ABj, очень мало различающиеся по прочности. Данные о влиянии растворителей на положение OD-полосы в спектре ряда дейтерированных хлорзамещенных карбоновых кислот говорят о том же. Изменение положения OD-полосы в спектрах кислот в различных растворителях не зависит от силы этих кислот. [c.293]

Одновременно эти исследования имели и ряд других сг цифи-ческих черт. Во-первых, как видно из валовых формул химического состава этих соединений, мольный процент исследуемых ОН -группировок в них очень высок. Во-вторых, основные полосы поглощения анионов, содержащих тяжелые атомы вольфрама, лежат в области ниже 1000 лi . Благодаря этим двум свойствам кристаллических гетерополикислот, все их интенсивные полосы в области частот выше 1000 м без дегидратации и дейтерирования можно однозначно отнести к колебаниям ОН -группировок. Поэтому для выделения из всего наблюдаемого спектра полос тех ОН -группировок, которые содержат в себе кислотные протоны, было наиболее целесообразно сопоставить спектр кислоты со спектром какой-нибудь ее основной соли. Полосы поглощения, имеющиеся в спектре кислоты и отсутствующие в спектре соли, будут относиться к спектру исследуемых ОН -группировок. Проведенное таким образом сопоставление (рис. 71) четко указывает на то, что собственные колебания ОН -группировок, содержащих кислотные протоны, совершаются с частотами 3250, 2900, 1700 и 1120 см . Наличие среди выделенных полос поглощения полосы около 1700 однозначно указывает на то (см. гл. III, п. 8), что в кристаллическом состоянии гетерополикислоты существуют в форме солей гидроксония. [c.175]

Ультрафиолетовые спектры лигносульфоновых кислот, осажденных реактивом бис из разрушенной древесины были аналогичны спектрам низкосульфированных лигнинов. В то же время спектры кислот, осажденных реактивом РАА, давали плоские кривые и показали высокую абсорбцию в области 300— 350 мц. [c.375]

Распад при ЭУ муравьиной кислоты обусловлен в основном выбросом из М+ ОН-группы и Н-атома в различной последовательности. В случае уксусной кислоты наиболее интенсивные пики соответствуют осколочным ионам [М—СНз]+ (91%), [М—0Н]+ (100%) и иону с m z 28 (56%). Основные первичные процессы фрагментации пропионовой кислоты обусловлены элиминированием из М+ радикалов СНз, С2Н5 и ОН, причем пик иона [М—0Н]+ в спектре кислоты составляет всего 14%-Таким образом, распад трех простейших представителей класса карбоновых кислот происходит, подобно распаду кетонов, в результате а-разрывов. При удлинении алифатической цепи выброс из М+ радикалов ОН и СООН практически не происходит. Встречающиеся в спектрах высших алифатических кислот пики с miz 45 обусловлены ионами [ OOHJ+ и [ 2H5OJ+ в соотношении 1 1 [402]. [c.227]

ИК-спектры кислот I п II сняты на спектрометре 1111-10 в вазелиновом масле (призма Na l). [c.166]

В ПМР-спектре кислоты Б (в H I3) имеются следующие сигналы O [c.549]

Основание имеет эквивалент нейтрализации 121 1, при энергичном окислении превращается в кислоту с эквивалентом нейтрализации 121 1. В ПМР-спектре кислоты (в I4) имеются следующие сигналы o 7,52 м. д., ЗН, мультиплет о 8,14 м.д., 2Н, мультиплет o 12,82 м.д., 1Н, синглет. В ПМР-спектре осиоваиия (в СОСЬ) имеются следующие сигналы Ь 0,91 м. д., 2Н, синглет O 2,78, м. д., 4Н, 8 линий o 7,23 м. д., 5Н, синглет. [c.550]

В ПМР-спектре кислоты II (в D I3, содержащем flM O-de) имеются следующие сигналы б 6,4—8, м.д., мультиплет б 10,3 м.д., очень широкий сннг-лет. Химический сдвиг сигнала с б 10,3 м.д. изменяется в зависимости от концентрации образца интенсивность этого сигнала в три раза меньше интенсивности сигнала с б 6,4—8,2 м. д. [c.552]

В ПМР-спектре кислоты СвНвОз (в ацетоне) имеются следующие сигналы б 5,22 м. д., 1Н, синглет б 7,2—7,7 м.д., 7Н, мультиплет. Химический сдвиг сигнала с б 5,22 м. д. не зависит от концентрации. [c.552]

Бэра, очевидно, соблюдается, и мольный коэффициент экстник-ции равен 36,6 л/(моль-см). (В работе [13] не указано, какое вещество находилось в кювете сравнения спектрофотометра. Однако описываемый спектр мог быть получен только в результате компенсации поглощения уксусной кислоты и, следовательно, представляет собой разность спектров кислоты и ангидрида.) На рис. 6-3 приведены УФ-спектры уксусной кислоты, уксусного ангидрида и их смесей, полученные в лаборатории авторов на спектрофотометре Кери 14. В спектре уксусной кислоты, снятом относительно воздуха (кривая /, рис. 6-3), при длинах волн, близких к 300 нм, после того как начинает поглощать уксусная кислота, наблюдается резкое увеличение общего поглощения. Раствор уксусного ангидрида в циклогексане, спектр которого (относительно циклогексана) изображен кривой 2, начинает поглощать при длине волны, равной приблизительно 280 нм, и дает максимум поглощения при 222 нм. Кривыми 3 я 4 (см. рис. 6-3) изображены спектры растворов уксусной кислоты, содержащей соответственно 0,1 и 0,2 г уксусного ангидрида спектры сняты относительно чистой уксусной кислоты. Максимумы поглощения этих растворов лежат около 247 нм, т. е. очень близко от области, где происходит резкое увеличение поглощения уксусной кислоты. [c.366]

Для пентагидрата цитрата натрия были зарегистрированы спектры поглощения в интервале 700—4000 см - было проведено отнесение полос поглощения [200]. В работе Рао и Свами [201] был проведен анализ колебательного спектра моногидрата цитрата калия в интервале 400 —4000 см . Спектры поглощения ряда гидратов глутаратов редкоземельных элементов в интервале 400—1800 и 2800—3600 см обсуждаются в работе Азикова и сотр. [9]. Имеются аналогичные данные и для гидратов хлоридов редкоземельных элементов [138]. В ИК-спектре дигидрата тартрата меди имеется вторичный сдвиг полосы поглощения ОН-групп (по сравнению с полосой 1097 см в спектре кислоты) с образованием дублета при 1080 и 1063 см , что указывает на неэквивалентность спиртовых гидроксильных групп тартрата [142]. Эти спектры находятся в соответствии с представлениями о структуре, содержащей шести координированный ион меди. [c.422]

Типичные пики в масс-спектрах карбоновых кислот соответствуют отщеплению радикала ОН - пик М-17 [R O , путь (1а)], отщеплению воды -пик М-18 - и радикала СООН - пик М 5 [R , путь (1г)]. В масс-спектрах кислот с длинной углеродной цепью наблюдаются пики осколочных ионов (СН2) С00Н [m/z 45 (и = 0), 59 (и = 1), 73 п = 2), 87 ( = 3) и т. д.]. При перегруппировке Мак-Лафферти образуется перегруппировочный ион m/z 60 (X = ОН). [c.313]

Погрешности значений термодинамических функций ортоборной кислоты, приведенных в табл. 277 (II), при низких температурах обусловлены отсутствием экспериментальных данных о величине потенциального барьера для внутреннего вращения, при высоких температурах — отсутствием данных об основных частотах молекулы Н3ВО3 (приняты основные частоты на основании исследований спектров кислоты в твердом состоянии). Принятой выше погрешности в значении потенциального барьера (4 1000 кал/моль) соответствуют погрешности в Ф г при 298,15 3000 и 6000° К, равные 1,5, 0,8 и +0,2 кал/моль-град соответственно Погрешности, обусловленные возможной неточ- [c.725]

СС1дС00Н) с ацетоном и ацетонитрилом—одного порядка. Константы нестойкости соединения этих кислот с нитробензолом несколько больше, но также мало зависят от силы кислоты. Эти же кислоты дают со спиртами соединения состава АВа, очень мало различающиеся по прочности. Данные о влиянии растворителей на положение ОО-полосы в спектре ряда дейтерированных хлорзамещенных карбоновых кислот говорят о том же. Изменение положения ОО-полосы в спектрах кислот в различных растворителях не зависит от силы этих кислот. [c.338]

Кислоты. Из вышеприведенного материала видно, что вторичные продукты реакции окисления—спирты и карбонильные соединения—образуются из первичного продукта—гидроперекисей, в то время как кислоты непосредственно из гидроперекисей не образуются. Вместе с тем в смеси продуктов окисления в большом количестве находятся кислоты. Следовательно, кислоты образуются не из первичного промежуточного продукта, а вследствие дальнейших превращений вторичных промежуточных продуктов. Кислоты в процессе окисления образуются при сильной деструкции исходной молекулы углеводородов, вследствие чего в общей смеси содержится широкий спектр кислот от первого представителя- -муравьиной—до кислот с тем же числом углеродных ато1иов, что и в исходных углеводородах (если окисляются смеси последних). [c.22]

Соединения кислого характера, находящиеся в составе асфальтенов и названные асфальтогеновыми кислотами, имеют, по-видимому, такой же сложный состав, как и другие высокомолекулярные кислоты, находящиеся в неперегоняющихся остатках нефти. Изучение инфракрасных спектров узких фракций асфальтенов, полученных с помощью селективных растворителей и адсорбционной хроматографии, позволило установить 1) радикалы асфальто-геновых кислот принадлежит к насыщенному, ароматическому и полиароматическому (нафтено-ароматическому) типам 2) инфракрасные спектры разных фракций асфальтогеновых кислот очень близки к соответствующим спектрам кислот, извлеченных из остатков и высококипящих фракций нефтей (М. А. Бестужев, 1968). [c.80]

Основные ионы в масс-спектрах кислот, которые используются для идентификации их структуры (кроме пиков молекулярных ионов) образуются при отрыве — (СО)ОН или благодаря процессам перегруппировки. Обычно наиболее интенсивные пики в этой области спектра соответствуют отрыву ОН (часто-сопровождающемуся отрывом Н2О и Н3О) и —(СО)ОН от молекулярных ионов. Пик, соответствующий ионам (СО2Н) с массой 45, всегда интенсивнее пиков с массами 31 и 59 иногда в спектре присутствуют пики, соответствующие ионам с массами 46 и 44. Интенсивные пики отвечают также ионам с массой 17, 16 и 18. Наиболее характерные перегруппировочные ионы обладают массой 60> (молекулярный вес уксусной кислоты). Пик, соответствующий этим ионам, может быть максимальным в спектре, как, например, в масс-спектре -масляной (рис. 148) и лауриновой кислот (рис. 108 стр. 240). [c.380]

Рассмотренная перегруппировка иллюстрирует другой пример диссоциативной ионизации с разрывом связи, находящейся в Р-положении к группеСО, и миграцией одного атома водорода этот процесс упоминался при обсуждении спектров кетонов и альдегидов. Пики других перегруппировочных ионов, которые отвечают молекулярным ионам кислот с меньшим молекулярным весом (с массой 74 и 88), также наблюдаются в масс-спектрах, однако они обычно менее интенсивны, чем пики с массой 60. Подобные ионы также часто встречаются в спектрах некоторых сложных эфиров, и масс-спектр кислоты в этом случае идентифицируется по пикам, соответствующим отрыву ОН от молекулярных ионов, и интенсивным пикам 16, 17 и 18. Bj некоторых спек- [c.380]

Для спектрофотометрического определения pif наиболее часто пользуются измерениями в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Для этой цели применялись также спектры комбинационного рассеяния [304] и спектры ЯМР [184—186]. В случае соединений, для которых кислота и сопряженное основание имеют отчетливо различимые спектры, значения pisT . могут быть получены нри измерении спектра соедипепия в растворе с известным pH (например, в буфере), в котором кислота и сопряженное основание присутствуют в достаточных концентрациях. После определения спектров кислоты и сопряженного основания легко могут быть вычислены их концентрации при данном pH, а также значение из уравнения (9). Кроме того, можно также снять спектры при нескольких значениях pH и построить кривую титрования, отложив вдоль одной из осей интенсивность максимума поглощения кислоты или основания по такой кривой можно получить значение рЯ было указано выше. Если иссле- [c.372]

В спектрах продуктов взаимодействия железа в отличие от спектров кислот и эфира полоса, отвечающая связи С—С1, несколько менее интенсивна, а полосы, относящиеся к бутильному радикалу, по интенсивности близки к полосам для бутокситрихлорметилфосфиновой кислоты, содержащей одну бутильную группу. Указанная особенность спектров находится в соответствии с полученными данными об отщеплении хлора и бутильно [c.234]

Имеется несколько работ, посвященных исследованию спектров комбинационного рассеяния безводной хлорной кислоты в жидком и твердом состоянии. Фонтейнь [4] обнаружил в спектре кислоты четыре основные линии, частоты которых приведены в табл. 20. В этой работе отмечено, что наиболее сильная линия перхлорат-иона 922 см сохраняется в безводной кислоте. Наличие такой ЛИКИН в спектре безводной НСЮ4 не подтвердилось в работах [5—7]. Авторы этих работ обнаружили в спектре жидкой кислоты линию с частотой 277—284 м- , характерную для хлорного ангидрида. Авторы работ [5, 6] отмечают, что линия, характерная для СЬО , заметна в спектре 99,8 и 99,0%-ной НСЮ4, но исчезает при концентрации кислоты, равной 97%. В спектре комбинационного рассеяния твердой хлорной кислоты при температуре жидкого азота эта линия не обнаружена [8]. [c.31]

Отсутствие побочных реакций при гидролизе неудивительно так как гидроксильные ионы, будучи более слабыми o нoвaния ш чем алкоголяты, в то же время обладают и более слабыми восста повительными свойствами. Максимум поглощения при 211 ммк в УФ-спектре кислоты показывает, что гидролиз не сопровождает ся перемещением двойной связи. [c.61]

Однако отсутствие поглощения в области 1550—1650 см , характерного для двойной связи, исключает такую структуру. Одинаковое строение глицидной кислоты и ее этилового эфира подтверждается сходством ИК-спектров этих соединений. Незначительное смещение полосы поглощения в спектре кислоты (1734 см ) по сравнению с полосой глицидного эфира (1743 см" ) наблюдается для всех карбоксильных соединений, а появление полосы при 935 отсутствующей у эфира, по-видимому, обусловлено деформационными колебаниями ОН-группы 1471. Значительное отличие ИК-спектра натриевой соли от спектра самой кислоты и ее эфира зависит, по-видимому, не от изомеризации, а от изменения полярного характера карбоксильной группы. В спектре исчезают ранее имевшиеся полосы в областях 1730—1740 и 1185—1205 и появляются новые при 1620 и 1405 которые можно отнести к валентным колебаниям СОО-группы [471. УФ-Спектры полученных соединений также подтверждают их глицидное строение. Так, в спектре глицидной кислоты, снятом в метанольном растворе, имеются три максимума — при 428, 240 и 209 ммк. Первые два из них связаны с поглощением группы N — О и соответствуют п - л - и л л -электронным переходам 148]. 1Максимум при 209 ммк близок к максимуму поглощения аналогичных -ненасыщенных карбоксильных соединений (331 ммк) и, очевидно, обусловлен карбонильной группой, так как эпоксидная группа вызывает приблизительно такой же батохромный сдвиг, как и двойная связь [49,501. [c.63]