Полярное присоединение

Полярность присоединения лишь одного поляризованного (катодно или анодно) индикаторного электрода не обязательно совпадает с по лярностью его в цепи потенциометра. Электрод может быть катодно поляризован, но если его равновесный потенциал (Е) больше потенциала электрода сравнения (Ед. ср), то он является положительным полюсом в ячейке, следовательно, его присоединяют к положительной клемме потенциометра и, наоборот, — к отрицательной, если Е < Еа. ср- [c.54]

Внутримолекулярные циклизации фталимидов под действием света можно объяснить с помощью механизма, включающего первоначальный одноэлектронный перенос. Так, при фотоциклизации (2.34) первичный фотопроцесс ответствен за одноэлектронный перенос от двойной связи (2.34) -> (2.50), сопровождаемый полярным присоединением метило- [c.97]

Получены данные, подтверждающие механизм 1— 3 полярного. присоединения озона к ароматическим альдегидам ряда дифенила. [c.118]

Результатом этого является транс-присоединение. В других случаях полярного присоединения имеют место аналогичные обстоятельства. [c.379]

Большинство полярных присоединений к винилацетиленам протекает через структуру 82 и приводит к алленам (см. уравнение Ии табл. 4) [c.645]

Учитывая то, что правило Марковникова нри полярном присоединении бромистого водорода к изобутилену обусловлено кинетическим контролем над отношением продуктов, целесообразно попытаться объяснить направление присоединения, исходя из легкости образования двух возможных промежуточных карбониевых ионов [c.173]

Полярное присоединение бромистого водорода, рассмотренное в разд. 7-5, не будет здесь обсуждаться. Специального рассмотрения заслуживают два вопроса, связанные с так называемым аномальным присоединением. Во-первых, почему свободнорадикальный механизм должен приводить к образованию иных продуктов, чем при полярном присоединении, и, во-вторых, почему свободнорадикальное присоединение легко происходит в случае бромистого водорода, но не характерно для других галогеноводородов (см. упражнение 7-16). [c.215]

Энергетический баланс между стадиями развития цепи таков, что реакция, по-видимому, возможна (суммарное значение ДЯ=—14,9 ккал). Если реакция произойдет, будет происходить преимущественно присоединение против правила Марковникова, так как ориентация определяется главным образом структурой свободного радикала, образующегося на стадии присоединения. При полярном присоединении аммиака к изобутилену в присутствии серной кислоты в качестве катализатора почти весь аммиак и большая часть катализатора будут связаны в ионе аммония, и поэтому скорость присоединения будет (в практическом плане) ничтожной. [c.685]

Трифторхлорэтилен в условиях полярного присоединения дает с молекулами типа А+В+, например, НВг или спиртами, продукты [c.86]

Можно ожидать, что 1,3-диполи обладают двойственной реакционной способностью, т. е. могут выступать как электрофилы и как нуклеофилы. В действительности какое-то одно свойство обычно превалирует озон является электрофильным реагентом, о чем можно судить по увеличению скорости его взаимодействия с олефинами по мере замещения водорода в этилене на алкильные группы. Диазоалканы, напротив, проявляют нуклеофильную активность, реагируя только с двойными связями, обедненными электронами. Отсюда, казалось бы, напрашивается представление о двухстадийном механизме реакции 1,3-диполярного присоединения. Однако ряд фактов говорит о том, что это процесс синхронный (или почти синхронный). Так, скорость реакции 1,3-ди-полярного присоединения не зависит от полярности растворителя. Это значит, что разделение зарядов в переходном состоянии реакции во всяком случае не больше, чем в исходном соединении. Реакции 1,3-диполярного присоединения протекают цис-стерео-специфично. Это говорит о том, что в переходном состоянии невозможно свободное вращение вокруг С—С-связи олефина. [c.271]

Поскольку аллильный радикал стабилен приблизительно в такой же степени, как бензильный, можно ожидать, что водороды в а-положении к двойной связи также будут замещаться на бром в радикальном цепном процессе. Такое замещение действительно имеет место, но, кроме того, олефины могут присоединять бром по двойной связи по гетеролитиче-скому механизму. Чтобы устранить полярное присоединение, для свободнорадикального аллильного бромирования используют обычно М-бромсукцинимид [c.257]

Положение здесь очень похоже на случай полярного присоединения галогеноводородов к олефинам, где введение арильных заместителей (по тем же причинам) также вызывает переход от согласованного процесса типа ЧЧ к несогласованному механизму Н+Ч (см. разд. 8.20). [c.442]

У пирометрических милливольтметров проверяют подгонку сопротивления внешней цепи, у логометров и электронных мостов — сопротивление соединительных проводников, у милливольтметров и электронных потенциометров — полярность присоединения термопары. Проверку работы измерительной схемы милливольтметров и потенциометров осуществляют включением источника регулируемого напряжения последовательно в цепь термопары. Регулируя величину подаваемого напряжения, контролируют перемещение стрелки или регистрирующего устройства по шкале, проверяя при этом и срабатывание контактного сигнализирующего или регулирующего устройства. [c.121]

Фотолиз Ы-З-алкенилфталимидов (2.425) в метиловом спирте, как и фотолиз Ы-2-алкенилфталимидов (см. пирролоизоиндолы), сопровождается полярным присоединением метилового спирта вопреки правилу Марковникова [481]. Так, при фотолизе (2.425, Н = Н, = = = Ме) в атмосфере азота за 5 ч облучения ртутной лампой [c.159]

Д ехаиизм этих реакций в настоящее время представляется спорным и может включать стадии как полярного присоединения, так и одноэлектропного переноса. [c.23]

Действительно, нетрудно видеть, что в молекуле бензилиденазина из-за отталкивания неподеленных электронных пар соседних атомов азота может легко произойти поворот с образованием двух перпендикулярных я-систем (рис. 4-127). Это приводит к образованию двух трехорбитальных, четырехэлектронных фрагментов. Один из них реагирует с малеиновым ангидридом по схеме 1,3-ди-полярного присоединения с образованием [c.161]

Тип Б. Перенос водорода и полярное присоединение. Мельвилль изображает эту реакцию следующим образом [c.212]

Причем двойная связь воспроизводится на конце растущего полимера. Но в лучщем согласии с теорией полярного присоединения эту реакцию можно представить следующим образом Стадия 1. Перенос протона [c.212]

Поли-1,2,3-триазолы получают по реакции 1,3-ди-полярного присоединения из ароматич. диа лидов и диэтинильных соединений (образуется смесь 1,4- и 1,5-замещенных П.) [c.26]

Существует еще один аспект полярного присоединения к алкенам, который необходимо обсудить — образование электрофильными агентами неустойчивых комплексов с я-электронами двойных связей алкенов до реакции присоединения. Такого типа комплексы называют комплексами с переносом заряда, или я-комплексами. Образование комплекса циклогексена с иодом демонстрируется тем фактом, что в циклогексене иод растворяется, образуя коричневый раствор, тогда как его растворы в циклогексане окрашены в фиолетовый цвет. Коричневая окраска раствора иода в циклогексане медленно ослабевает по мере того, как происходит присоединение, причем получается трансЛ,2-дииодциклогексан. [c.170]

Реакции бутадиена-1,3 весьма характерны для класса сопряженных диенов. Это соединение вступает в такие обычные для алкенов реакции, как каталитическое гидрирование и свободнорадикальное или полярное присоединение, но эти реакции протекают легче, чем для большинства алкенов или для диенов с изолированными двойными связями. Кроме того, продукты часто образуются в результате конкурентного 1,2- и 1,4-присоединения. Эти свойства были кратко рассмотрены в гл. 9 (стр. 218) для случая электрофильного присоединения хлора они могут быть объяснены образованием резонансно-стабилизированного карбониевого иона. В промежуточном соединении положительный заряд находится главным образом на двух атомах углерода и любое из этих положений может атаковаться хлорид-ионом, что приводит к продуктам 1,4- и 1,2-присоединения. Ниже приведена схема протекания аналогичной реакции бутадиена-1,3 с хлористым водородом [c.236]

Фотохимическое присоединение триалкилборанов по двойной связи циклогексена приводит к мс-2-алкилциклогексилборным соединениям [106]. Реакция, по-видимому, включает полярное присоединение триалкилборана к образующемуся в результате фотолиза очень активному (Я)-циклогексену (см. разд. 14.3.5.5). [c.459]

В аналогичных условиях присоединение НВг к транс-2-бром-бутену (71) происходит практически транс-стереоселективно. Предположили, что в этом случае присоединение протекает через циклический бромониевый радикал (70), аналогичный циклическому бромониевому катиону, образующемуся при полярном присоединении брома к алкенам (см. разд. 7.1) [c.357]

Подготовка электрода к работе заключается в том, что его присоединяют к положительному полюсу выпрямителя к отрицательному полюсу присоединяют вспомогательный платиновый электрод. Электроды промывают водой, помещают в 1 н. НКОз и поляризуют в течение одной минуты током 20 ма. Затем меняют полярность присоединения элек-116 [c.116]

К о м е н д а н т о в М. И., Д ь я к о н о в И. А., С м и р н о в а Т. С. Об 1,3-би-полярном присоединении карбэтоксикарбена к тройной связи и новой изомеризации в ряду производных циклопропена. — ЖОрХ, 1966, т. 2, с. 559—560. [c.112]