Плоские группы

Плоские группы соединены кислород ЫМИ [c.524]

Для плоской группы р возможно образование плотнейшей упаковки при любой форме молекул путем соответствующего подбора периодов трансляции i и 2 и угла между ними, как показано на рис. 9-47. То же справедливо и для плоской группы р2 (рис. 9-47). С другой стороны, плоские группы рт и ртт не годятся для образования плотнейшей упаковки. Как видно из рис. 9-48, молекулы ориентированы так, что выпуклая часть одной молекулы обращена к выпуклым частям других молекул (укладка выступ к выступу ). Конечно, такое расположение препятствует плотной упаковке. Плоские группы рд и рдд пригодны для координации 6, как показано на рис. 9-49, а. Этот слой не является предельно плотным, и в другой ориентации молекул достигается только координация 4, как видно из рис. 9-49,6. В плоских группах ст, стт и [c.459]

Однако, если молекула сохраняет плоскость симметрии, она может быть упакована с координацией 6 по крайней мере в одной из плоских групп рт.ртд или ст. Форма, представленная на рис. 9-51, пригодна для такой упаковки в группах ртд и ст., хотя не годится для упаковки в группе рт. Таким образом, в зависимости от формы молекулы в различных случаях могут применяться разные плоские группы. [c.460]

Кетен плоская-, группа ССО — линейная) Хлорацетилхлорид С1СН2СОС1 [c.359]

III — гибкие сами по себе макромолекулы типа полигетероариленов, с упаковкой которых в свернутом состоянии возникают сложности из-за массивности плоских групп, входящих в цепь [c.70]

Адсорбционные данные и наши результаты согласуются друг с другом, если предположить, что на химически модифицированной поверхности молекулы бензола адсорбируются менее плоско группы —81(СНз)з создают стерические затруднения в свободе перемещения адсорбированных молекул. Поэтому хотя энергия взаимодействия адсорбат — адсорбент в случае покрытия поверхности метильными группами уменьшается, энергия активации вращения адсорбированных молекул может при этом возрасти. [c.229]

СНг — СО — и — СНг — NH — в общем более затруднено, чем вокруг связи —СНг — О—, хотя заметно не отличается от вращения вокруг связи — СНг —СНг—. Так, высокие точки плавления найлонов нельзя объяснить просто с точки зрения пониженной гибкости цепей по-видимому, они должны быть обусловлены скорее преобладающим влиянием межмолекулярных водородных связей, приводящих к свободно упакованной и в то же время прочной кристаллической структуре. Кроме того, имеются многие возможности изгибов цепей ниже точки плавления, и сложные свойства этих веществ (Слихтер [121]) наглядно свидетельствуют о характере затруднений, которые следует учитывать при попытках подробного рассмотрения процесса плавления, особенно у полимеров с сильными межмолекулярными взаимодействиями. Более того, в случае полиэтилентерефталата (плавится при 265°) показано, что роль связей, допускающих свободное вращение, не всегда ощущается достаточно сильно. Между, сложноэфирными связями в молекуле этого вещества расположены жесткие плоские группы (см. табл. 1), у которых асимметричные поперечные сечения , по всей вероятности, мешают вращательным движениям, возможным в других случаях. [c.418]

Бор в боросиликатах координируется с кислородом в виде тетраэдрических групп, во в безводной борной кислоте и в боратах встречается в виде плоских групп [ВОз] с координационным числом 3. [c.25]

РР2 два атома фтора неэквивалентны, чего и не требует симметрия. Это проявляется в константе спин-спинового взаимодействия Урр. Вообще, в оптически активных молекулах неэквивалентность ядер X в пирамидальных группах —MXj (—РРг, —NHj) или тетраэдрических группах —МХгУ (например, —СНгК, SIH2R и др.) не зависит от высоты барьера внутреннего вращения этих групп, в то же время при внутреннем вращении плоских групп —МХз и тетраэдрических групп —МХз потенциальный барьер обычно настолько низок, что ядра X становятся эквивалентными. [c.36]

Плоские группы КЬгС1б соединены кислородными мостиками и образуют цепи [c.505]

В пространственной группе Рбат они занимают позиции 2(u) 0, 0,0 и4( ) Д-, у, О с и Xj O, 0,2, уу ik 0,4. Для четырех оставшихся атомов урана возможна только позиция 4 ( / у. X, у, 1/2 (в остальных случаях получаются слишксом короткие расстояния Ц - U). Это согласуется с тем, что в трехмерном распределении межатомной функции основные максимумы расположены в плоскостях с Z == О и 1/2. Zlo-полнительные атомы урана в 4 (/ ) в основном и вызывают появление сверхструктурных линий. Им должны соответствовать наиболее мощные максимумы на проекции Р (и, ), построенной только по сверхструктурным как остальные атомы - К и О, отсутствовавшие в субсгруктуре, имеют значительно меньшие атомные номера. На проекции Р( и, к" ) должны были присутствовать максимумы с координатами (плоская группа ртт) 2х 2 у (1) 1/2 - 21/2 (2) и 1/2 1/2 - 2у 2). В скобках указана их относительные высоты. В действительности максимумов было меньше, так как из-за 0,25 часть совпадала. Максимум с координатами 1/2 0,14 более размыт, чем 1/2 0,36, т.е. он представляет собой сумму максимумов 2о , 2у тл2х, 2у. Следовательно, ЛГ 0,25 у 0,07. [c.196]

Свободная тиоугольная кислота может быть получена действием сильных кислот на крепкие растворы ее солей сперва происходит переход цвета от красного к желтому, а затем в виде маслянистой жидкости частично выделяется H2 S3. Молекула S (SH)2 полярна (р, = 2,13). В кристалле плоские группы S3 [ZS S = 120°, d( S) = 1,69 Ч-1,77 А] соединены друг с другом водородными связями S—H---S [d(SS) = 3,5 3,7 А]. Хотя тиоугольная кислота (т. пл. —27°С) постепенно распадается на S2 и H2S, она все же несравненно устойчивее угольной кислоты. Ее кислотные свойства (Ki = 2-10- , Ki = 7-10 ), также выражены гораздо более сильно. [c.518]

Здесь мы представим основные моменты подхода Китайгородского [1]. Сначала плотные упаковки рассматриваются для плоских групп симметрии. Для плоских слоев молекул вводятся различия между плотноупаковаиными, плотнейшими и предельно плотными слоями. Плоский слой молекул считается плотным, если в нем осуществляется координация 6. Плотнейшим назван слой молекул, если координация б возможна при любой ориентации молекул относительно осей элементарной ячейки. Термин предельно плотная использован для упаковки, в которой координация 6 возможна при любой ориентации молекул относительно осей элементарной ячейки с сохранением собственной симметрии молекул. [c.459]

На рис. И представлена структура кристаллического Nb ) l 3- Плоские группы Nb2 lв соединены кислородными мостиками, в результате чего образуются бесконечные цепи, обусловливаю-ш,ие волокнистую структуру сублимата №0С1з. [c.48]

В 1962 г. М. Перутц и Дж. Кендрью (Кембриджский университет) были удостоены Нобелевской премии по химии за работу по установлению структуры гемоглобина и родственного ему миоглобина — молекулы, способной хранить кислород. На основании данных рентгеноструктурного анализа и зная аминокислотную последовательность (стр. 1050), они определили трехмерную структуру этих очень сложных молекул совершенно точно для миоглобина и почти точно для гемоглобина. Они установили, например, что молекула закручена в а-спираль на протяжении шестнадцати звеньев, начиная с концевого Ы-звена, после чего цепь поворачивает под прямым углом. Исследователи смогли даже сказать, почему она поворачивает в углу находится звено аспарагиновой кислоты, карбоксильная группа которой нарушает водород >ые связи, необходимые для продолжения спирали, что и приводит к изменению формы цепи. Четыре сложенные цепи гемоглобина образуют вместе сфероидную молекулу с размерами 64 А х 55 А х 50 А. Четыре плоские группы гема, каждая из которых содержит атом железа, способный связывать молекулу кислорода, укладываются в отдельных карманах в этой сфере. Когда переносится кислород, то цепи слегка смещаются, в результате чего эти карманы становятся немного меньше по размеру Перутц описал гемоглобин как дышащую молекулу . Эти карманы оторочены углеводородными остатками аминокислот подобное неполярное окружение предотвращает перенос электронов между кислоредом-и-ионом железа и допускает комплексеобразование, необходимое для переноса кислорода. [c.1061]

Через двойные галогенные мостики связаны плоские группы МХ4 в Р12Вгб [3], тетраэдрические группы МХ4 в Сс12С1б [c.156]

Кристаллические соединения (СНз)з5пХ ие содержат тетраэдрических молекул, как, например, (СНз)зСеСК [6]. ли ионов 8п(СНз)з и Х . Онн состоят из бесконечи ых Л1 йиь х молекул с плоскими группами 8п(СНз)з, объединенными через атомы X. Группы СНз находятся в эк.ваториальио плоскости тригональной бипирамиды — координационный полиэдр 8п(1У),. [c.322]

И КгСиСЦ-гНгО. Структуру последнего соединения можно, следовательно, представить как совокупность молекул СиСЬ (НгО) 2, ионов К+ и ионов С оно не содержит ионов СиСЦ ". Бесконечные спиральные цепи (СиСЬ)п" в СзСиСЬ относятся к типу а, тогда как в СиСЬ цепи образованы плоскими группами СиСЦ с общими противоположными ребрами б. а [c.276]

У двухвалентного хрома и трехвалентного марганца имеются четыре За -электрона, и в случае слабого поля они занимают по одному три -орбиты и одну из -орбит (см. табл. 15). При этом у у-электрона есть выбор он может занять либо орбиту йхз-у2, либо орбиту й . Если электрон занимает первую из этих орбит, это вызывает отталкивание групп, присоединенных к центральному атому вдоль осей л и у. Другими словами, можно сказать, что ядро менее эффективно экранируется в направлении г, так что две группы, находящиеся на этой оси, могут ближе подойти к ядру. Любое из этих описаний приводит к выводу, что, если единственный с/у-электрон занимает орбиту йх2-у2, ЭТО должно приводить к сплющиванию октаэдра, когда группы, находящиеся на оси г, оказываются ближе к центральному атому, чем группы в плоскости ху. Если единственный у-электрон занимает орбиту йг , это должно привести к удлинению октаэдра, когда группы на оси г будут дальше от центрального атома, чем группы в плоскости ху. Предсказать, какая из этих ситуаций осуществится в данном конкретном случае, затруднительно, но опыт показывает, что обычно октаэдр оказывается вытянутым. Так, например, в кристаллических фторидах марганца и закисного хрома атомы фтора расположены вокруг ионов марганца или хрома приблизительно окта-эдрически, но в обоих случаях расстояние М—Р в направлении г значительно больше, чем в плоской группе МР , образующей экваториальную плоскость октаэдра. [c.171]

Координация [ВО4] в боро-силикатных стеклах наиболее отчетливо выражена при 12—157о Na20. При дальнейшем увеличении содержания окиси натрия в борных стеклах вновь образуются координационные группы [ВОз], как это показали Штегмайер и Дитцель , применяя электрохимические методы (см. А. II, 184). Натриево-борные стекла с высоким срдержанием борного ангидрида в основном характеризуются каркасом, построенным из плоских групп [ВО3], а натриево-борные стекла со средним содержанием НагО —каркасом тетраэдрических групп [ВО4]. Стекла, содержащие наивысшие количества щелочи, распадаются в расплавах на более мелкие структурные элементы, содержащие анионы [ВО3]. Высокая кристаллизационная способность таких основных стекол объясняется [c.177]

Функ В хорошем согласии с этими теориями нашел аналогичные аномалии у диэлектрических постоянных в щелочных силикатных стеклах, содержащих борный ангидрид. Максимум плотности при 18% борной кислоты отвечает в этом случае минимуму поляризуемости, которая вызывается комбинированными действиями сокращения объема и молекулярной ассоциации. Хамфрис и Морган исследовали влияние термической истории на диэлектрические постоянные и плотности натриево-боро-силикатных стекол. Конституционные воздействия химического состава выражаются главным образом в изменении отношения числа кислородных анионов к сумме чисел катионов кремния и бора, которое определяет число кислородных ионов, связанных только с одним катионом. Эти кислородные ионы вызывают уменьшение плотности и увеличение диэлектрической постоянной и показателя светопреломления. При содержании окиси натрия в боро-силикатных стеклах свыше 20% эффект, рассмотренный в 226, становится заметным, тетраэдрическая координация [ВО4] снижается до плоских групп [ВОз]. [c.200]

Катионная вакансия окружена восьмью ближайшими соседними азид-ионами, расположенными в виде двух эквивалентных плоских групп, преобразующихся друг в друга путем несобственного вращения четвертого порядка. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология