Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Быстрая флуктуация

    Быстрые флуктуации разности температур часто возникают из-за нестабильности условий течения или условий теплообмена. Например, в некоторых случаях коэффициент теплоотдачи с водяной стороны парового котла может колебаться в больших пределах, если попеременно преобладает то пленочное, то пузырьковое кипение. Струя горячего (или холодного) теплоносителя, поступающая из входной трубы теплообменника, может беспорядочно отклоняться в разные стороны и, попадая на трубную систему, вызывать нерегулярные флуктуации местной температуры труб и кожуха. Если такое явление имеет место, то возникающие температурные напряжения могут вызвать местные нарушения. [c.156]


    При выборе места установки датчика следует учитывать то, что вторичный прибор представляет собой высокочувствительный ом-метр работающий по мостовой схеме находящийся в корпусе датчика эталонный элемент, вследствие его изолированности от рабочих условий, зачастую не успевает компенсировать быстрые флуктуации температуры чувствительного элемента в неоднородных газожидкостных потоках, что отражается на корректности показаний прибора. К искажению результатов измерений приводит образование токопроводящих продуктов коррозии (сульфид железа). [c.458]

    Леннард-Джонс [25] предполагал, что проводник идеально поляризуем, причем в соответствии с распределением заряда в адсорбируемой молекуле в нем наводятся силы изображения. Однако это приближение критикуется в других работах [26], где обращается внимание на то, что электроны проводимости в металле, по-видимому, не могут следовать за быстрыми флуктуациями дипольного момента в адсорбированных молекулах. Предложено множество различных теоретических подходов, но большинство авторов считают, что, начиная с некоторого большого значения г [27], величина энергии взаимодействия убывает обратно пропорционально третьей степени расстояния между молекулой и поверхностью. [c.28]

    Прежде всего рассмотрим взаимодействие пары электрон — ядро. Если на обе эти частицы действует одинаковая сила, то, согласно второму закону Ньютона, более легкая из них (электрон), приобретает намного большее ускорение, чем ядро, так что средняя скорость электрона оказывается намного выше средней скорости ядра. На основании этого для рассматриваемой исходной системы из п электронов и N ядер можно предложить такую модель [1]. Медленно движущиеся ядра образуют электростатическое поле, в котором с намного большей скоростью движутся электроны. Отношение средней скорости электронов к средней скорости ядер настолько велико, что движение электронов успевает установиться почти мгновенно после изменения конфигурации ядер, и, наоборот, ядра подвергаются действию настолько быстрых флуктуаций электростатического потенциала, обусловленного электронами, что ощущают лишь его средние значения. [c.89]

    В системе другого рода — жидкости при высокой температуре — происходят такие движения, как вращение или диффузия, что приводит к очень быстрой флуктуации локального поля. Если частота v таких флуктуаций сравнима с частотой естественной прецессии Vq, то движения, определяющие Ть и разности полей, определяющие Гг, будут обусловлены одинаковыми механизмами, и мы имеем Г = Т - Если движения происходят значительно быстрее, чем частота прецессии vo, то как Г так и Гг будут стремиться к большим значениям. Изменения локальных полей, определяющие Гг, в значительной степени взаимно погашаются, и движение будет терять компоненты вблизи Vo, которые эффективно снижают Т . [c.413]


    С манометром, измеряющим давление на острие катода. Однако надежные измерения давления удалось провести только при токах, превышающих 100 а. При токах ниже 100 а катодное пятно беспорядочно двигалось вокруг отверстия, т. е. отверстие находилось за пределами катодного пятна. )Вследствие неустановившегося течения, связанного с хаотичным движением катодного пятна, давления, измеренные на острие катода, были подвержены быстрым флуктуациям. В некоторых случаях даже наблюдались отрицательные давления, В этом нет ничего удивительного, так как область перед катодом, как указывалось в разделе 11,1, действует подобно электромагнитному насосу, засасывающему газ из окружающего пространства. Вблизи зоны входа потока в этот насос могут существовать отрицательные давления. Значения давлений 1на острие катода при таках />100 а нанесены на рис. 17 и 18. [c.127]

    При использовании метода молекулярной динамики в соответствии с заданным силовым полем рассчитывается сила, приложенная к каждой частице, и уравнения движения решаются путем численного интегрирования. После моделирования по методу молекулярной динамики следует перевод системы в реальное-время. Интервал времени между последовательными конфигурациями должен быть достаточно мал, чтобы успевать за самыми быстрыми флуктуациями с частотами порядка 10 Гц. В результате общее реальное время, которое может быть покрыто при использовании метода молекулярной динамики, в лучшем случае по порядку величины составляет 100 пс. [c.209]

    Быстрая флуктуация (колебание) [c.107]

    Как это ясно вытекает из скачкообразности процесса скольжения, коэффициент трения в том виде, в каком ои обычно измеряется, является усреднённым значением величины, испытывающей быстрые флуктуации. Его значение, повидимому, сильно зависит от условий измерения. В условиях медленного скольжения Боуден и Лебен получили зависимость между коэффициентом трения и длиной цепи, резко отличную от результатов Гарди, В их опытах, как кислоты, так и спирты или парафины ряда парафинов с прямой цепью, стремились к постоянному значению коэффициента трения, когда молекулярный вес приближался к определённому пределу. Для кислот это постоянное значение составляло почти 0,1 и достигалось при длине цепи около 8 углеродных атомов примерно те же величины характеризовали спирты что же касается парафинов, то для иих постоянный предел коэффициента трения составлял около 0,14 110 достижении длины цепи в 13—14 атомов углерода. Для соедине- [c.302]

    Среды, в которых находятся естественные системы, как правило, удовлетворяют условию (3.18). Нетрудно понять, с чем связано это свойство систем, встречающихся в природе. Как уже говорилось, внешний шум может быть проявлением турбулентного, или хаотического, состояния внешний параметр зависит от бесчисленного множества взаимодействующих между собой факторов окружения, и это взаимодействие приводит к возбуждению большого числа гармонических мод, что не может не сказаться на временном поведении системы. Таким образом, в широком классе приложений флуктуации среды происходят чрезвычайно быстро (в смысле неравенств (3.8) или (3.18)). Кроме того, оказывается, что именно этот случай широкополосного внешнего шума особенно удобен для рассмотрения с математической точки зрения. Имея в виду все эти соображения, мы сочли уместным начать анализ воздействия внешнего шума на нелинейные системы с предельного случая чрезвычайно быстрых флуктуаций среды. [c.85]

    Наша основная стохастическая модель, описывающая влияние чрезвычайно быстрых флуктуаций среды, строится на представлении временной эволюции системы с помощью диффузионного процесса с определенным коэффицентом переноса и определенным коэффициентом диффузии o g . Оба коэффициента однозначно заданы феноменологическим уравнением для скорости изменения процесса (1.13). Коэффициент переноса задается либо первым членом в правой части уравнения (1.13), т. е. совпадает с детерминированной эволюцией при данном значении внешнего параметра X + в каждый момент времени, [c.142]

    По этим причинам изучение влияния быстрых флуктуаций интенсивности света на БР-реакцию представляется чрезвычайно привлекательным. Схема экспериментальной установки показана на рис. 7.8. Здесь 5 — источник белого света, а именно нить накала в лампе проектора, Р — два поляроида, используемые [c.226]

    Парамагнитная сверхтонкая структура имеет точно определенный смысл только в том случае, когда электронные флуктуации оказываются достаточно медленными, чтобы обеспечить статическое неисчезающее сверхтонкое взаимодействие с ядром. Более быстрые флуктуации этих полей сверхтонкого взаимодействия могут существенно изменить статические уровни сверхтонкой структуры [2] и таким образом повлиять на экспериментально наблюдаемые мессбауэровские спектры. При общем рассмотрении релаксации и мессбауэровской спектроскопии следовало бы учитывать все флуктуации каждого типа поля, в котором находится ядро. Однако это выходит за рамки данной главы, которая предполагается как введение к флуктуациям , полезное для химиков. Основное внимание почти полностью будет уделено парамагнитным эффектам, что поможет иллюстрировать типичную область релаксационных явлений обобщение рассмотренных вопросов, касающихся релаксации, может применяться и в более сложных случаях. [c.437]


    Поскольку уравнение (32) выполняется только для случая быстрых флуктуаций эта теория неприменима к систе- [c.356]

    Добавление дополнительных электронов, как в кобальтоцене и никелецене, которые заселяют рызрыхляющие МО e g, приводит к парамагнетизму. Причем в кобальтоцене, как видно из рис. 106, верхняя вырожденная eig -МО занята одним электроном, что приводит к проявлению эффекта Яна — Теллера (см. раздел 6.5) в этом соединении. Как показано последними электроннодифракционными исследованиями, эффект Яна — Теллера для этого соединения имеет динамический характер, выражающийся в очень быстрой флуктуации относительно усредненной центросимметричной структуры. [c.311]

    Еш е два фактора заслуживают того, чтобы быть здесь отмеченными, потому что они приводят к заметному расхождению между теорией и экспериментом. Во-первых, в зоне пламени, где температура выше, а плотность меньше, действуют выталкиваюш ие силы, которые деформируют пламя. Следовательно, предположение (1) 4 главы 1 оказывается не вполне справедливым. Во-вторых, течение в горелках рассматриваемого типа почти всегда характеризуется сильной крупномасштабной турбулентностью. Турбулентность вызывает расширение и быстрые флуктуации пламени, и таким образом приводит к качественному расхождению с развиваемой ламинарной теорией. Однако поскольку скорость турбулентного горения предварительно перемешанных газов обычно регулируется интенсивностью турбулентного перемешивания, полученные результаты можно с разумной точностью применить к средним характеристикам турбулентных систем, если заменить коэффициенты диффузии в ламинарном потоке коэффициентами турбулентной диффузии. Турбулентные пламена в потоках с предварительным перемешиванием подробно рассматриваются в главе 7. [c.72]

    Здесь описываются приборы и методы, предназначенные специально для крупномасштабных исследований атмосферных загрязнений Выбор между методами периодического или непрерывного отбора проб определяется природой аэрозоля, изменениями его концентрации во времени и, в особенности, метеорологическими условиями Нередко нужно иметь приборы, способные зарегистрировать быстрые флуктуации нли пиковые концентрации аэрозолей Непрерывно регистрирующие приборы цетесообразно использовать для измерения циклических изменений концентрации аэрозольных загрязнений и обусловленной ими мутности атмосферы [c.371]

    Если Тс<С1 ho (очень быстрые флуктуации), то знаменатель равен единице и величина ЦТ , равная удвоенной вероятности перехода, приближается к значению 2у НхТс, не зависящему от Vq. Такой случай обычен для жидкостей с низкой вязкостью, где Тс может иметь порядок 10 сек, в то время как 1/vo приближается к 10 сек для частот порядка мегагерц. В простых системах Тс может быть непосредственно связана с диффузией и вязкостью [19] в полярных жидкостях она равна приблизительно Тс для диэлектрических потерь. Идеализированная зависимость изменения Г1 и Гг с Тс показана на рис. 179. Нижний предел для Гг на рис. 179 обусловлен локальными различиями в поле, вызванными покоящимися диполями. [c.413]

    Ядра взаимодействуют со своим окружением, называемым в случае жидкостей и твердых тел решеткой. Релаксация обусловлена несколькими механизмами взаимодействия, относительный вклад которых различен для разных молекул и систем. Все эти механизмы имеют общую основу релаксация данного ядра вызывается флуктуирующими (или быстро меняющимися) локальными магнитными или электрическими полями. Эти локальные поля возникают в результате молекулярных движений, причем различные компоненты молекулярного движения вызывают флуктуации разной частоты. Те компоненты молекулярного движения, которые флуктуируют на частотах, близких к частоте возбуждения ядра (или частоте Лармора), одновременно наиболее важны и в релаксацпн этого ядра. Существенно более быстрые флуктуации не дадут заметного эффекта. [c.19]

    Ориентация двух ядер относительно Но непрерывно меняется. Быстрая внутренняя переориентация ядер приводит к быстрым флуктуациям локального (а значит, и суммарного) магнитного поля на каждом из ядер эти флуктуации и вызывают релаксацию ядер. Межмолеку-лярная релаксация, как правило, не имеет существенного значения для релаксации ядер и поэтому следует рассматривать только вращательные движения (например, переориентации молекул) .  [c.220]

    Открытие явления значительного ускорения релаксации ядерного спина в присутствии парамагнитных ионов было поворотной вехой в истории магнитного резонанса и привело к значительно более глубокому пониманию процессов релаксации в жидкостях и твердых телах. Мощное влияние этих ионов обусловлено главным образом большими локальными магнитными полями, создаваемыми электронным спином на ядрах. Так как магнитный момент электрона примерно в тысячу раз больше, чем магнитный момент большинства ядер, то локальное поле Не может достигать 10 ООО э (разд. 13.2). Другим важным фактором является короткое время релаксации электронного спина для многих парамагнитных ионов, что приводит к быстрой флуктуации Не и индуцирует быстрые переходы между состояниями ядерного спина. Броуновское движение также юдyлиpyeт анизотропные магнитные взаимодействия обычным образом и дает вклад в релаксацию независимо от того, связаны ли ядра с самилш ионами или с другими ядрами в растворе. [c.295]

    Изучение самоорганизации в неравновесных системах, связанных с флуктуирующими средами, стало третьим основным стимулом к переоценке роли случайности. Именно проблемам самоорганизации в таких системах и посвящена наша книга. За любой нашей попыткой взглянуть на природу детерминистическими глазами кроется наивное интуитивное убеждение в тривиальности влияния флуктуаций в среде (под которыми обычно подразумевают быстрые флуктуации). В подтверждение правильности своих взглядов сторонники этого убеждения приводят следующие доводы. (1) Быстрый шум усредняется, и макроскопическая система по существу приспосабливает свое состояние к средним условиям в среде. (2) Стохастическая вариабельность условий в среде приводит к расплыванию, или размазыванию, состояния системы вокруг среднего состояния. Флуктуации являются помехами, они оказывают дезорганизующее действие, но в конечном счете их роль вторична. Такого рода интуитивные представления были выработаны на рассмотрении определенного типа связи между системой и окружающей ее средой. Удивительно, однако, что поведение нелинейной системы в среде с шумом, как правило, противоречит подобным интуитивным представлениям. Проведенные за последние годы -систематические теоретические и экспериментальные исЬледования показали, что в общем случае поведение систем значительно отличается от нарисованной выше простой картины. В широком классе явлений природы случайный характер среды, несмотря на свое, казалось бы, дезорганизующее действие, способен ин дуцировать гораздо более богатоефазнообразие режимов, чем те, которые возможны при соответствующих детерминированных условиях. Как ни странно, но усиление стохастической вариабельности среды может приводить к структурированию нелинейных систем, не имеющему детерминированного аналога. Еще более замечательно то, что переходы от одной структуры к другой по своим свойствам аналогичны равновесным фазовым переходам и переходам, встречающимся в неравновесных системах при детерминированных внешних воздействиях, таким, как, например, неустойчивость Бенара и лазерный переход. Понятие фазового перехода было обобщено на переходы последнего типа около десяти лет назад, поскольку некоторые свойства, характеризующие [c.18]

    Так как углеводород жидкий, то возможно, что быстрая флуктуация формы стирает различие между этими возможностя1ми. Кроме того, ограничения, накладьшаемые на >тлы между связями в молекулах вблизи поверхности, могут привести к сморщиванию поверхности ядра, о чем уже упоминалось ранее [ 8]. [c.93]

    Почти все указанные выше аномалии в настоящее время устранены. Изотропная и анизотропная части тензора сверхтонкого взаимодействия с протоном хорошо согласуются с результатами, полученными для радикалов в газообразном состоянии. Большое значение компоненты ц также соответствует ожидаемому для радикала с дыркой на я -уровне, но со снятым вырождением. Главное затруднение, которое при этом остается в новой теории, связано с объяснением аксиальной симметрии тензора сверхтонкого взаимодействия с протоном. Противоречие, возникающее вследствие различия в иммeтlJИИ тензора сверхтонкого взаимодействия и -тензора, исчезает, если допустить присутствие в системе возмущающего поля, которое погашает орбитальное движение неспаренного электрона, но меняется с частотой, значительно превышающей частоту, соответствующую ожидаемой разности энергий сверхтонкого взаимодействия с протоном в х- и у-направлениях (примерно 14 гс). Такое возмущение может быть частично или гюлностью обусловлено водородной связью, которую образует в кристалле исходная молекула воды. Правда, не совсем понятно, как возмущение может измениться таким образом, чтобы вызвать быструю флуктуацию я-уровней. Сложность данной проблемы связана с наличием в кристалле большого числа магнитно неэквивалентных положений, которые могут занимать гидроксильные радикалы, [c.123]

    В предыдущем разделе мы показали, что форму линий в спектрах ЭПР и ЯМР можно описать с помощью элементов матрицы плотности р [см. уравнение (22)]. В формализме, принятом Капланом и Александером, элементы р, - определяются по уравнению (23). Аянт [13], Блох [14] и Редфилд [15, 16] развили другой метод определения этих элементов, в дальнейшем детально разработанный Фридом и Френкелем [17— 19]. Было показано, что для случая быстрых флуктуаций элементы матрицы плотности подчиняются системе линейных дифференциальных уравнений вида [c.355]

    Эта картина дает возможность представить читателю случаи, когда один из кластеров может иметь определенную температуру замерзания, ниже которой стабильны только твердотельные формы, и определенную температуру плавления, выше которой стабильны только жидкие формы. Необходимо отметить, что для кластера температура плавления и температура замерзания не совпадают. Это описание в принципе пригодно для кластеров, которые обладают отчетливой твердой и жидкой формой и которые проводят достаточно времени, чтобы обозначить существование этих двух форм. В действительности, только некоторые кластеры удовлетворяют этим условиям [9]. На примере простейших кластеров из атомов инертных газов оказывается, что только кластеры Аг , ЛГ з, ЛГ 5 и АГ19 удовлетворяют этим условиям. Другие кластеры — Аг и Агн — имеют поверхность потенциальной энергии в виде формы потенциальной ямы с большими изношенными ступеньками, которые, однако, не позволяют образовывать стабильных твердых или жидких состояний. Еще один тип кластера Агп совершает быстрые флуктуации из твердого в быстрые состояния, так что вообще не приходится говорить о существовании твердого и жидкого состояния, а можно говорить о состоянии, подобном слякоти. На рис. 5.6 изображены три вида потенциальных ям, из которых только верхняя приводит к возникновению фазового равновесия, прокомментированного ранее. [c.196]

    Здесь описываются приборы и методы, предназначенные спе-[иально для крупномасштабных исследований атмосферных за-рязнений. Выбор между методами периодического или непрерыв- ого отбора проб определяется природой аэрозоля, изменениями го концентрации во времени и, в особенности, метеорологическими словиями. Нередко нужно иметь приборы, способные зарегистри-ювать быстрые флуктуации или пиковые концентрации аэрозолей. ienpepbiBHO регистрирующие приборы целесообразно использовать 1ЛЯ измерения циклических изменений концентрации аэрозольных агрязнений и обусловленной ими мутности атмосферы. [c.371]

    Уравнение (4.69), полученное также в работе [23], не учитывает влияния электростатической составляющей расклинивающего давления, а поэтому справедливо только для нестабильных пленок. Кроме того, оно содержит величину X, данные о которой в настоящее время отсутствуют. Однако имеются основания полагать, что длина волны прогиба поверхности пропорциональна радиусу пленки. Образование волн на поверхности вследствие теплового движения наблюдалось при изучении рассеяния света пленками [26]. Имеются две составляющие флз туаций, вызывающих разрушение пленок быстрые и медленные [27]. В присутствии ПАВ быстрые флуктуации вытесняются медленными и поверхность пленки как бы замораживается . [c.77]

    На рис. 21.9 показаны поперечное сечение и вид сверху электрода камерного типа. В отличие от устройства на рис. 21.2, где плоский тонкий слой изолятора покрывает тонкие металлические связующие дорожки и ансамбль тонкопленочных электродов, здесь изоляционный слой сверху изогнут и образует камеру, закрывающую электрод. Контакт между электродом и анализируемым раствором осуществляется через отверстие в камере, размер которого и определяет фактический размер регистрирующего участка системы. На рис. 21.10 приведена СЭМ-фотография электрода камерного типа, сформированного в слое изолятора SI3N4 толщиной 3 мкм путем химического напыления в плазме [17, 25]. Диаметр отверстия равен 15 мкм. Высота, ширина и длина камеры составляют соответственно примерно 3, 45 и 80 мкм. Найденная частотная зависимость импеданса показывает, что сопротивление электролитного мостика в этой камере ниже метаомното диапазона. Кроме того, Ag/Ag l-электроды, закрытые такими камерами, становятся нечувствительными к быстрым флуктуациям концентрации [c.312]


Смотреть страницы где упоминается термин Быстрая флуктуация: [c.447]    [c.447]    [c.446]    [c.116]    [c.71]    [c.244]    [c.402]    [c.234]    [c.87]    [c.135]    [c.148]    [c.319]    [c.116]    [c.365]   
Обнаружение и диагностика неполадок в химических и нефтехимических процессах (1983) -- [ c.107 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Флуктуации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте