Полидиоксолан

Чистый полидиоксолан при комнатной температуре растворим во многих обычных растворителях (например, H lg, jHg, I4). Для полиоксиметилена, напротив, нет растворителя, который можно было бы применить для спектроскопических определений. Растворимость сополимера зависит от соотношения соответствующих гомополимеров. [c.419]

Ацетилен Окись этилена О полимеризации окис 1,3-Диоксолан Полиацетилен Полимеризац Полиоксиэтилен и этилена, окиси пропилен Полидиоксолан А1(С2Н5)з— ацетат хрома (А1 Сг = 3) в толуоле, 0°С, 15 мин [147] ия по с—О-связи Окиснохромовый в бензоле. Мол. вес полимера — 80 000 400 000 [148] Фосфат хрома 80° С, 5 ч [149] а и эпихлоргидрина см. также в [150, 152]. СгС1з [151]" [c.795]

И, если деполимеризация начинается с концов цепей, то, раз начавшись, процесс деполимеризации остановится, как только дойдет до блоков, состоящих из мономера М] [см. (7)1. В противном случае (Т щ <С Тё) деполимеризация пойдет до следующего конца цепи. Эта особенность термической деструкции блок-сополимеров формальдегида легла в основу кинетического метода доказательства наличия в системе блок-сополимера, а не смеси двух гомополимеров. В систему, в которой протекает процесс полимеризации формальдегида или триоксана, добавляли некоторое количество другого гомонолимера (полидиоксолан, полиокись этилена, полиокись пропилена, политетрагидрофуран и т. д.)— около 3% звеньев мономера по отношению к формальдегиду. [c.436]

Если проводить полимеризацию мономера в присутствии олигомеров или полимеров другого вида, то в результате многократного повторения передачи цепи с разрывом образуется не блок-сополимер, а сополимер со статистическим распределением звеньев сомономеров. Так, например сополимеризация триоксана с 1,3-диоксоланом приводит к образованию стабильного сополимера полиоксиметилена со статистическим распределением звеньев. Если вместо мономерного диоксолана взять полидиоксолан и в его присутствии вести полимеризацию триоксана, образуется сополимер такой же стабильности, что свидетельствует о статистичности распределения диоксолановых звеньев в сополимере. [c.394]

Следует отметить, что протекание реакции передачи цепи с разрывом возможно также и в твердой фазе [Пахомова Л. К., Ениколопян Н. С., Высокомолек. соед., 7 (в печати)]. В качестве изучаемых сополимеров были выбраны полидиоксолан, полиэтиленгликоль и политетрагид-рофуран. Полимеризационную систему готовили растворением сополимера в расплаве триоксана и быстрым охлаждением полученной смеси. Инициирование проводилось с поверхности катализатором Sn l4 рабочий интервал температур 35—50°. Выяснилось, что в присутствии полидиоксолана молекулярный вес продукта уменьшается с ростом концентрации добавки при постоянном выходе полимера. На основании данных по термостойкости и ИК-спектроскопии установлено, что образуется реальный сополимер. В присутствии полиэтиленгликоля и политетрагидрофурана при данных условиях сополимер не образуется. Авторы объясняют эти факты различием в химическом строении добавок, В случае полидиоксолана в системе имеются молекулы с ацетальной связью, по которой разрыв цепи идет легче, чем в случае простой эфирной связи. [c.396]

Далее, равновесная концентрация мономера не должна зависеть от его исходной концентрации (конечно, при условии, что исходная вьппе и процесс полимеризации возможен). Для проверки этого положения при 100 °С провели полимеризацию в массе и растворе хлористого метилена с концентрацией 7,А молъ/л. Напомним, что, поскольку система имеет неидеальный характер, в последних сериях опытов можно было рассчитывать только на более или менее хорошее совпадение результатов . Из общей линейной зависимости выпадали две точки, соответствующие самым низким температурам полимеризации 20 и 40 °С. Нужно заметить, что полидиоксолан — кристаллический полимер с температурой плавления 50—55 °С. Выше точки плавления он хорошо растворим в своем мономере, однако ниже температуры кристаллизации система имеет гетерогенный характер. [c.168]

Константа скорости передачи цепи с разрывом при катионной сополимеризации триоксана с полидиоксоланом, найденная Енико-лопяпом с сотр. [79], равна 1,4 (передача на полидиоксолановую цепь), причем она в широких пределах не зависела от температуры, что говорит о равенстве энергий активации реакций роста и передачи цепи. [c.150]

Параллельно изучалась кинетика сополимеризации триоксана с полидиоксоланом [79]. В этом процессе ракция передачи цени с разрывом должна протекать наиболее эффективно. [c.157]

Полидиоксолан растворяли в триоксане или растворе триоксана в бензоле, затем вводили катализатор. Наблюдались большие индукционные периоды, кроме этого, в отличие от сополимеризации мономеров, требовался избыток катализатора. [c.157]

Значение константы скорости передачи цени с разрывом на полидиоксолан нри сополимеризации его с триоксаном определяли [79] при 50° С. Было получено выражение для зависимости термической стабильности сополимера (измеряемой по потере массы в вакууме [c.157]

Водорастворимые полиэфиры идентифицируют методом кислотного гидролиза с последующим газохроматографическим анализом продуктов, среди которых обнаруживают окись этилена, формальдегид, 1,3-диоксолан и другие кислородсодержащие циклы. В случае пиролиза полиэтиленоксида в продуктах будет преобладать окись этилена. Присутствие 1,3-диоксолана указывает на то, что полимер является полидиоксоланом. Дополнительные данные получают, определяя температуру плавления полимеров. [c.85]

Поливиниловый спирт, сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, сополимер винилацетата и малеиновой кислоты, полиэтиленоксид, полидиоксолан [c.87]

Поливиниловый спирт, полиэтиленоксид, полидиоксолан [c.87]

Полиэтилен-оксид, полидиоксолан [c.87]

Таким образом, снижение скорости полимеризации тетрагидрофурана в присутствии добавок полидиоксолана происходит в результате дезактивации растущих активных центров при их взаимодействии как с полидиоксоланом, так и с образующимся диоксоланом. Отсутствие влияния добавок полидиоксолана на начальную скорость полимеризации тетрагидрофурана связано с тем, что на этой стадии реакции дезактивация активных растущих центров происходит главным образом в результате их взаимодействия с полидиоксоланом. [c.131]

Растворимый полимер Нерастворимый полимер Сополимер Полидиоксолан Полиоксиметилен Статистический или блок- [c.211]

В заключение этого раздела следует отметить, что реакции обмена двух гомополимеров часто проводят в гетерофазных условиях, что накладывает существенный отпечаток на кинетику процесса обмена. Мы уже отмечали [48, 49], что в процессе обмена полиоксиметилена с полидиоксоланом важную роль играет морфологическая структура полиоксиметилена. Интересные данные о влиянии морфологии образующегося в присутствии полизтиленоксида сополимера триоксана с диоксоланом на его свойства приведены в работе Пенчека с сотр. [50]. Считают [46], что в растворе реакции обмена гомополимеров идет значительно интенсивнее, чем в расплаве. [c.213]

На рис. VI.И приведена зависимость термостабильности от молекулярного веса и состава сополимера, рассчитанного по уравнению (VI.5) и экспериментальные результаты, полученные в различных условиях при сополимеризации триоксана с диоксоланом, при межцепном обмене полиоксиметилена с полидиоксоланом и поли-л-ксилиленформалем. Видно хорошее соответствие между расчетными и экспериментальными данными. [c.220]

Рис. VI. 11, Зависимость термостабильности от молекулярного веса и состава сополимера [87]. Сплошная линия — теоретическая прямая, рассчитанная по уравнению (VI.5), точки — экспериментальные значения термостабильности сополимеров, полученные при реакциях полиоксиметилена с поли-п-ксилилен-формалем под действием эфирата трехфтористого бора ( ), полиоксиметилена с полидиоксоланом при различных температурах и разных катализаторах (О), сополимеризацией триоксана с диоксоланом под действием трифенилметилгек-сафторантимоната при различных температурах (Л) и полимеризацией триоксана в присутствии полидиоксолана [5] при различных температурах под действием эфирата трехфтористого бора ( ).

Такой дифференцированный подход позволяет решить ряд задач по кинетике образования термостабильного полимера в результате реакции межцепного обмена. Ниже мы рассмотрим процесс термостабилизации полиоксиметилена при полимеризации триоксана в присутствии полидиоксолана, а также при межцепном обмене готового полиоксиметилена с стабилизирующими нолианеталями — полидиоксоланом и поли-п-ксилиленформалем. [c.225]

Рис. VI. 16. Влияние соотношения исходных гомополимеров на кинетику реакции межцепного обмена полиоксиметилена с полидиоксоланом при 50 °С под действием BFj OEtj (С = 3-10 моль/л).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология