Зависимость термостабильности полимера от его структуры

VII. ЗАВИСИМОСТЬ ТЕРМОСТАБИЛЬНОСТИ ПОЛИМЕРА ОТ ЕГО СТРУКТУРЫ [c.334]

Итак, термостабильность полимеров является одной из важнейших характеристик их эксплуатационной пригодности. Распад полимеров под тепловым воздействием приводит к резкому падению их физико-механических свойств, выделению низкомолекулярных продуктов, зачастую токсичных и пожароопасных. Знание механизма термического разрушения полимеров позволяет выбрать пути их стабилизации, а значит, и продления срока жизни изделий из полимеров. Преобладающим процессом является термическая деструкция полимеров, протекающая в зависимости от химической природы полимеров по механизму случайного разрыва макромолекул или деполимеризации. Повышение термостабильности полимеров связано с методами торможения этих реакций или синтеза более термостойких полимерных структур. [c.241]

Для получения изделий с нужными свойствами необходимо также обеспечить в процессе охлаждения расплава формирование оптимальных надмолекулярных структур. С этих позиций в комплекс показателей, характеризующих формуемость, следовало бы включить значение скорости формирования центров кристаллизации и скорости их роста, а также температурно-временную характеристику исчезновения центров кристаллизации, позволяющую судить о допустимой продолжительности выдержки при температуре, превышающей температуру плавления. Наконец, для характеристики термостабильности полимера необходимо располагать данными о величине времени индукции и характере его температурной зависимости. [c.434]

Таким образом, в большинстве случаев при получении высокодисперсных металлов в присутствии защитных веществ происходит хемосорбция последних на металлической поверхности. Практически всегда на поверхности высокодисперсных металлов содержатся гидроксильные, а также гидридные и другие группы. В зависимости от природы и химических свойств образующихся поверхностных групп и соединений они могут играть роль инициаторов деструкции полимеров или, химически взаимодействуя с полимером с образованием сетчатых структур, приводят к стабилизации полимера. Возможны также и другие пути влияния поверхностных групп металлов на термостабильность полимеров. [c.72]

Исследование реологических характеристик ПБХ в динамическом режиме измерения обнаружило два реологических перехода на кривых зависимости логарифма комплексной вязкости от обратной величины абсолютной температуры (рис. 7.2) [141, 169] первый при 175 - 180 °С, второй - при 185 - 200 °С. Это обусловлено существованием надмолекулярных структур и кристаллитов в расплаве ПВХ-Таким образом, результатом термомеханического воздействия является ступенчатое разрушение надмолекулярных образований с возникновением в расплаве трехмерной молекулярной сетки, узлами которой являются кристаллиты. При этом на всех этапах течение может происходить только путем разрыва и восстановления молекулярной сеткИ) т.е. реализуется так называемое химическое течение [37]. Для достижения температурной области, в которой устойчивыми единицами течения являются отдельные макромолекулы, а не надмолекулярные структуры, необходимо нагреть полимер выше температуры плавления кристаллитов, т.е. до 220 - 230 С. Но при этом возникает главная проблема - низкая термостабильность ПВХ, осложняющая течение прй [c.186]

Адгезионные и когезионные свойства элементоорганических клеев зависят от строения полимера, размера боковых радикалов и содержания функциональных групп. Наиболее прочные и термостабильные клеевые соединения металлов удается получить при использовании полимеров, в макромолекулах которых есть ароматические ядра, связанные с атомом кремния непосредственно или через кислородный атом [112, с. 64]. Зависимость прочности клеевых соединений стали ЗОХГСА от состава и структуры полиорганосилоксанов приведена в табл. 1.27. [c.86]

Термическая деструкция полимеров может протекать как по цепному, так и по случайному механизму. По цепному механизму образуется чистый мономер, по случайному — разнообразные продукты в зависимости от структуры полимера. Дпя карбоцепных полимеров термостабильность определяется прочностью С-С-связей, поэтому ниже мы рассмотрим, какие факторы влияют на прочность этих связей. [c.213]

ТЕРМОСТОЙКОСТЬ (термостабильность), способность хим. в-в и материалов сохранять неизменным хим. строение (и физ, св-ва) при повышении т-ры. Нагревание может вызьшать в образце крекинг, пиролиз, окисление, деструкцию полимеров и др. процессы. Т. зависит от природы в-ва и определяется прочностью хим, связей в нем (термодинамич. аспект),, механизмом и кинетикой термич. р-ций (кинетич. аспект). Факторы, влияющие на кинетику термич. р-ций (дефекты кристаллич, структуры, наличие примесей, природа среды и т. д.), могут изменять Т. Знание прочности хим. связей, механизма и кинетики термич. р-ций позволяет предсказывать Т. Иногда для этого используют мат. модели термдч- процессов или эмпирич. зависимости скорости термин. р-ций от параметров системы, напр, от т-ры стеклования в случае жестких неплавких ароматич. полимеров. [c.546]

В зависимости от того, каково назначение жидкости, введенной в полимер при формовании пленки из расплава, желательным является наличие либо открыто-, либо закрытопористой структуры. Если масло в рассматриваемой системе есть модельное капсулируемое вещество, то условия формования пленки, в том числе и материал формообразующей поверхности, следует подбирать таким образом, чтобы в объеме полимера преимущественно образовывались замкнутые полости необходимого размера. Если масло вводится в полимерную пленку на промежуточном этапе с целью формирования пористой структуры матрицы и подлежит замещению на капсулируемое вещество специального назначения, не обладающее необходимой термостабильностью, то целесообразно формовать пленку в режиме, позволяющем получить открытые поры для последующего замещения одной жидкости на другую. При этом полное запечатывание жидкости в пленке осуществляется дополнительными приемами консервации. [c.114]

Большая часть волокнообразующих термостойких полимеров не растворяется в известных растворителях. В этом случае волокна формуют в две стадии. Вначале формуют волокна из промежуточных линейных форм полимера, способных образовывать высококонцентрированные растворы, но не обладающих нужной термостабильностью. Затем, на второй стадии, свежесформованное волокно подвергают химической или термической циклизации, в результате которой оно приобретает нерастворимость, неплавкость и требуемую термостойкость. Для большинства термостойких полимеров циклизация в основном сводится к дегидроциклизации, в процессе которой из двух функциональных групп (например, аминной и карбоксильной) образуется гетероцикл и выделяется вода. Циклизация осуществляется чаще всего сразу же после пластификационной вытяжки волокна, но в некоторых случаях-(например, для пол но кси аминов) ее проводят после термической вытяжки. Технически более удобной является термическая циклизация, которая сводится к высокотемпературной обработке волокна в вакууме или азоте на жесткой паковке в аппаратах периодического или непрерывного действия. В результате превращения свободных функциональных групп в циклические структуры термостабильность волокон резко возрастает, но одновременно растет и жесткость волокон. Характерна зависимость термических и термомеханических свойств зацикли- [c.81]

Свойства полиорганосилоксановых жидкостей зависят также от типа и структуры органических радикалов, связанных с атомом кремния. При наличии алифатического радикала термоокислительная стойкость полимеров ухудшается с увеличением числа атомов углерода в радикале, арильные замещенные более термостабильны, чем алкильные. Так, полиорганосилоксаны, содержащие метильный радикал, термостабильны до 180° С, этильный — до 150° С, бутильный — до 135° С, тогда как полифенилсилоксаны термостабильны до 300—350° С. Полиалкиларилсилоксаны более термоустойчивы, чем полиалкилсилоксаны, однако наличие ароматического радикала в соединении значительно увеличивает зависимость вязкости от температуры и повышает температуру застывания полимеров. Наиболее широкое применение в технике нашли ПОЛИЭТИЛ-, полиметил- и полиметилфенилсилоксановые жидкости. [c.430]

Исследовалось влияние химической природы и структуры наполнителей на реологические, физико-механические и диэлектрические свойства пентапласта, а также на его термостабильность и способность к переработке различными методами [130,131, 235]. На рис. 52 представлена зависимость объемного показателя текучести расплава от типа наполнителя и его содержания. Волокнистые наполнители (асбест, стекловолокно) вызывают значительное увеличение вязкости расплава и соответственно уменьшение показателя текучести. Это явление можно рассматривать как физическое структурирование полимера. Зернистые наполнители (окись хрома, двуокись титана), а также аэросил и наполнители пластинчатого строения (микроиз-мельченная слюда и графит) в заметно меньшей степени оказывают структурирующее действие на расплав пентапласта. [c.85]