Сополимеры формальдегида термостабильность

В настоящее время известны сополимеры формальдегида (триоксана) с представителями всех перечисленных выше классов соединений, однако далеко не все изучены в равной степени. В связи с разработкой технологических процессов синтеза полиформальдегида наибольший интерес вызывают сополимеры с повышенной термостабильностью и другими ценными техническими свойствами. [c.140]

Определение термостабильности сополимера производится методом дифференциального термического анализа, а также путем разложения на воздухе при 200 °С и в атмосфере азота при 220 °С по методу, предложенному Мак-Дональдом [46]. Сополимеры формальдегида по стабильности (измеренной по потере массы и падению вязкости как функции времени и температуры обработки) занимали промежуточное положение между диацетатом гомополимера и сополимером триоксана с окисью этилена [51] (табл. 35). [c.243]

Сополимеризация (в ходе синтеза) формальдегида или триоксана с 2— 3% сомономера, обеспечивающего повышенную устойчивость продукта при нагревании. Такими сомономерами могут быть соединения, содержащие углерод-углеродные связи (окись этилена, диоксолан и др,). Подобные сополимеры обладают более высокой термостабильностью при переработке и эксплуатации материала, чем модифицированные гомополимеры. Повышение термостабильности и химической стойкости компенсирует некоторое снижение кристалличности продукта из-за нарушения регулярности строения полимерной цепи вследствие сополимеризации. [c.258]

Полимеризацию формальдегида инициировали с помощью на-трий-нафталинового комплекса, синтезированного по методу, описанному в работе [43]. Живущие полимеры были получены полимеризацией в растворе тетрагидрофурана различных мономеров стирола, бутадиена, изопрена. Удалось получить сополимеры, содержащие до 15% карбоцепного сомономера. Для блокирования второго конца цепи в реакционную систему добавляли акрилонитрил, который хорошо полимеризуется в присутствии алкоголятов щелочных металлов [44]. Однако данные ИК-спектроскопии и анализ термостабильности блоксополимера показали, что сополимеризация с акрилонитрилом не произошла. [c.145]

В многочисленных научных и патентных публикациях [5, 6, 65 71—76] предложено получать термостабильные сополимеры полимеризацией триоксана или формальдегида под действием катионных катализаторов в присутствии полимеров с эфирной (простой или сложной), ацетальной или ангидридной группами, содержащих в каждом звене по крайней мере одну С—С-связь. Аналогичные продукты получаются, если обработать указанными полимерами заранее сформированный полиформальдегид. В качестве стабилизирующих агентов используют также полиамиды, полиуретаны, полиаминокислоты, карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы [77—81]. [c.216]

В современных автоматических литьевых формах стремятся создать безлитниковые системы, т. е. такие системы, которые вообще исключают операцию отрыва литника от отливки. В этом случае отпадает необходимость во вторичной переработке литников. В указанных системах затвердевает только впускной литник, который удаляется из канала вместе с изделием. Остальные литники во время работы формы обогреваются, материал в них находится в расплавленном состоянии и не извлекается из формы. Безлитниковое литье можно использовать практически для любых литьевых форм, однако оно не рекомендуется для полимеров с низкой термостабильностью (например, сополимеров на основе формальдегида, полиамидов и т. д.), так как в указанных системах трудно избежать образования застойных зон в местах поворота каналов и как следствие этого — опасности разложения полимера. [c.248]

Пример № 3. При синтезе сополимеров формальдегида с 1,3-диоксала-ном получается термостабильный продукт и некоторое количество нестабильного, причем поля г.сриого продукта зависит от содержания звеньев сомономера и их распределения по цепи макромолекул. Для оптимизации физико-механических свойств продукта долю сомономера нужно уменьшать. В то же время выход термостабильного продукта определяет экономичность процесса. Хотя было очевидно, что распределение звеньев сомономера по длине цепи и по фракциям с различной молекулярной массой будет влиять на свойства материала, долгое время удавалось анализировать только брут-то-состав материала. [c.150]

Катализаторы катионного типа (кислоты Льюиса, их комплексы, оксониевые соли и т. п.), которые наиболее чувствительны к действию полярных примесей, за исключением, по-видимому, веществ кислотного характера. Вызывают ацидолитическое расщепление полимера. Интерес к действию этих катализаторов возник главным образом в связи с получением термостабильных сополимеров формальдегида [40—49], [c.210]

Гомополиформальдегид ----СН2О—СНг—О—СН2—О---- обладает низкой термостабильностью и начинает интенсивно разлагаться при 120°С. Естественно, что использовать такой полимер для производства волокна нельзя. Начальную температуру разложения полиформальдегида можно резко повысить (до 250 °С) блокированием концевых групп ОН, в частности ацетилированием или путем синтеза сополимера формальдегида, содержащего небольшое количество второго компонента — окиси этилена или ди-оксалана СНа—СНа, который располагается преимущественно на [c.176]

Полиформальдегид является простым полиэфиром (полимер оксиметилена). Его синтезируют полимеризацией формальдегида или триоксана в растворе, расплаве и суспензии. Получают кристаллизующийся полимер (степень кристалличности более 30 %) с ММ = 30-50 тыс. и узким молекулярно-массовым распределением. Особенность ПФ — низкая термостабильность. Процесс деструкции начинается уже при 100 °С. Для повышения термостабильности формальдегид полимеризуют с диоксоланом, получая сополимер СФД и с триоксоланом — сополимер СТД. Их температура термодеструкции составляет 240-250 °С. СФД и СТД являются промышленными марками. Благодаря высоким физико-механическим свойствам, малой усадке и особенно хорошим антифрикционным свойствам полиформальдегид и сополимеры СФД широко применяются в качестве конструкционных термопластов и для изготовления деталей передач (зубчатые колеса, кулачки, подшипники). Основные свойства этих материалов приведены в табл. 10. [c.45]

Открытие нового элементарного акта — передачи цепи с разрывом макромолекулы — дало возможность синтезировать сополимеры на основе формальдегида и различных сомономеров (линейные и циклические ацетали, полиалкиленоксиды и т. д.), характеризующиеся более высокой термостабильностью по сравнению с ацетили-рованным гомополимером формальдегида 22-25, 27, 28 Исходным сырьем может служить формальдегид или триоксан, получаемый из укрепленного, обезметаноленного формалина в присутствии катализатора кислотного типа. Продукт выделяют кристаллизацией или экстракцией и очищают до содержания воды 0,001—0,003%, эфиров — 0,01%. [c.109]

Полиформальдегид. Полиформальдегид и его сополимеры, среди которых по практической важности выделяется сополимер с этилен-оксидом, при повышенных температурах разлагаются с выделением формальдегида, причем термостабильность сополимеров выше, чем у гомополимера. Получающийся при синтезе гомополимера поли-оксиметиленгликоль настолько термически нестабилен, что не может быть использован без химической модификации концевых групп. [c.17]

Сажа понижает термостабильность сополимеров ацеталей. Скорость деполимеризации этих сополимеров при 230° С повышается с уменьшением pH сажи и размера ее частиц, а также с увеличением удельной поверхности сажи и содержания в ней летучих [575]. Можно предположить, что отщепляющийся формальдегид адсорбируется полярными группами на поверхности частиц сажи и окисляется в муравьиную кислоту, которая катализирует термораспад полимера. [c.147]

Оведение в молекулярную цепь полиоксиметплена звеньев пнород-" ной структуры, которые препятствуют цепной деполимеризации, позволяет значительно повысить термостабильность полиформальдегида. Поэтому в последние годы в центре внимания оказались работы по синтезу сополимеров на основе формальдегида или триоксана. Специфика задачи заключается в том, что эти сополимеры должны содержать минимально возможное количество сомономера, равномерно распределенного по молекулярной цепи, причем концевые группы макромолекул должны обязательно включать звенья сомономера. При увеличении доли сомономера возрастает стабилизующий эффект, но одновременно из-за нарушения однородности полиоксиметиленовой структуры ухудшаются наиболее ценные [c.225]

Системы с самоизолируюищмися и частично подогреваемыми каналами нельзя использовать для литья полимеров с низкой термостабильностью (полиформальдегид и сополимеры на основе формальдегида, поливинилхлорид и др.). Тйкис литниковые системы еще недостаточно изучены и поэтому не имеют широкого применения, [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология