гранс полиизопрен

Полимерная цепь характеризуется прежде всего своей кон-, фигурацией — фиксированным расположением химических связей, которое может быть изменено только в результате разрыва Связей. Так, цис- и гранс-полиизопрен (см. выше) различаются именно конфигурациями. Полимерные цепи типа —СНК—СНг— (например, полистирол, в котором К — фенильная группа СвНа) могут существовать во множестве различных конфигураций. Каждая из групп может располагаться вправо или влево от основной цепи. Если число мономерных звеньев в цепи равно 1000, то число цепей с различными конфигурациями составит 2 и [c.119]

Плавление полимеров диенового ряда также соответствует закономерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных аналогов. Хорошо известно, например, что г ис-изомеры производных этилена более легкоплавки, чем соответствующие транс-изомеры поэтому неудивительно, что 1,4-гранс-полиизопрен плавится при более высокой температуре нежели , А-цис-то-мер. Аналогичным образом, 1, 4-цас-полибутадиен имеет температуру плавлен] я +1°С [37], в то время как 1, 4-транс-полибу-тадиен 148° С. [c.128]

Почему Прежде всего потому, что природа делает свой каучук в регулярной цыс-форме все двойные связи в нарисованной структурной формуле расположены по одну сторону от цепи. Гранс-полиизопрен [c.168]

В работах [5, 6] показана возможность исследования микроструктуры полиизопренов по спектрам ЯМР С, в которых сигналы, относящиеся к цис- и гранс-1,4-звеньям, хорошо разрешены. Известно также применение спектров комбинационного рассеяния [7], методов пиролитической деструкции полиизопрена с последующей идентификацией димеров [8]. Комплексное использование известных спектроскопических и химических способов не только позволяет определять типы полимерных структур, в том числе и циклические [9, 10], но и дает весьма ценную информацию о последовательности присоединения звеньев [И, 12]. [c.203]

Изучали кинетику процесса изомеризации индуцированного серой цис-1,4-полибутадиена с высоким содержанием цыс-изомера [129]. При этом температуру и концентрацию меняли в широких пределах. Изомеризация является реакцией первого порядка. Наряду с цыс-гранс-изомеризацией имеет место также циклизация и одновременное образование сопряженных двойных связей. Сообщается о структурных изменениях в 1,4-полибутадиене, происходящих при вулканизации с помощью перекиси дикумила [1396]. Наиболее сильные изменения в спектре при вулканизации натурального каучука, апример крепа (цыс-1,4-полиизопрен), связаны с ослаблением полосы поглощения при 840 см- (цис) и появлением новой полосы при 961 СМ помимо этого иногда можно найти полосу поглощения при 588 см , которая была отнесена к С—5-валентному колебанию [334]. Полоса при 961 см в спектре мягкой резины очень слабая, а часто совсем отсутствует, а при более высоком содержании серы (твердая резина, эбонит) она проявляется четко. [c.385]

Высокомолекулярные цис- и гранс-изомеры значительно отличаются по физическим, химическим и физико-механическим свойствам. Если 1,4-цис-полиизопрен при комнатной температуре представляет собой мягкий эластичный материал, то 1,4-транс-полиизо-прен — это твердое, неэластичное вещество с высокой прочностью. [c.30]

Влияние микроструктуры полимерных цепей на температуру стеклования проиллюстрируем на примере полиизопрена. В его цепях содержатся несколько типов структур 1,4-цис, 1,4-транс, а также 1,2 и 3,4. Если цепи содержат 100 % 1,4-цис-звеньев (натуральный каучук), то Гст = 202 К. Полиизопрен, содержащий 70% l,4-t u , 23% 1,4-гранс и 7 % 3,4, дает Гст = 205 К. С увеличением доли 3,4- и 1,2-звеньев межмолекулярное взаимодействие и стерические препятствия возрастают, поэтому возрастает и Гст. При 25% 1,2-звеньев и 75% 3,4-звеньев Гст = = 285 К- Для полиизопренов, содержащих в цепях 1,4- и 3,4-звенья, зависимость Гст от концентрации 3,4-звеньев линейна (рис. VIII. 15). Экстраполяция приводит к заключению, что для полиизопрена, имеющего только 1,4-звенья, Тст = 192,5 К. [c.196]

Полиизопрен со стрзжтурой г мс-1,4-полиизопрена полностью отвечает строению натурального каучука и имеет температуру стеклования минус 70° С, а гранс-1,4-полиизопрен отвечает структуре гуттаперчи 1,2-полиизопрен имеет температуру стеклования минус 10° С и не представляет практического интереса в качестве каучука, как и другие изомеры. В отличие от натурального каучука (натурального 1 ис-1,4-полиизопрена) синтетический уме-1,4-полиизопрен имеет меньшее количество кристаллической фазы в нерастянутом состоянии. [c.164]

Плавление диеновых полимеров также соответствует закономерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных аналогов. Например, цыс-изомеры производных этилена более легкоплавки по сравнению с гранс-изомерами. Поэтому транс-1,4-полиизонрен (гуттаперча) плавится при более высоких температурах, чем Чыс-1,4-полиизопрен (натуральный каучук). Температура плавления 1 мс-1,4-полибутадиена равна 1 °С, а транс-1,4-нолибутадиена составляет 148 °С. По-видимому, более низкие температуры плавления обусловлены большей гибкостью цепи полимера. [c.116]

Исследовалось [1105] применение пиролитической газовой хроматографии для анализа блок-сополимеров типа ABA, где А — полистирол или поли-а-метилстирол, В — полибутадиеп или полиизопрен. В случае сополимеров сс-метилстирол/бутади-ен/а-метилстирол более 99% продуктов пиролиза а-метилсти-рола выходят одним пиком, который полностью разделяется с пиками полибутадиена. Один из пиков, образующихся в результате пиролиза полибутадиена, может быть использован для оценки содержания 1,4- и 1,2-изомеров в полибутадиеновом сегменте. При пиролизе как цис-, так и гранс-полибутадиена образуются одни и те же продукты, что делает невозможным раздельное определение содержания цис- и транс-формы. [c.262]

Полученные данные позволяют сделать вывод, что только в полиизопренах с протяженными звеньями из цис-, 4- или гране-1,4-единиц наблюдаются полосы поглощения при ИЗО и 1150 см соответственно. Кроме того, очевидно, что использование этих полос поглощения для анализа синтетических полиизопренов приводит к ошибочным результатам. В работе [2656] были получены более правильные результаты с использованием для определения цмс-1,4-, гранс-1,4- и 3,4-полиизопреновых структурных единиц соответственно полос при 572, 980 н888см . Использование комбинаций разных полос поглощения позволяет сделать заключение о том, является ли исследуемый полимер преимущественно блочным сополимером или же он представляет собой смесь стереорегулярных полимеров [2661]. [c.407]

Для полученного полиизопрена определяют молекулярную массу вискозиметрическим методом (см. гл. 1) и снимают его ИК-спектр для определения структуры полимера. Для количественного исследования микроструктуры полиизопренов в настоящее время используют главным образом ИК- и ЯМР-спектроскопию. Метод ИК-спектроскопии особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-структур. В этом случае идентификацию проводят по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и нзопропенильной групп 909 и 887 см- соответственно идентификацию 1,4-структур — по полосе поглощения 840 см- . Разделение последней полосы на две соответствует колебаниям цис- и гранс-конфигураций. Полоса 845 см соответствует цис-, 4-, а полоса 800 см- — гране-1,4-конфигурации. 1,4-Структуре соответствуют также полосы 1131 [c.212]

Особенно эффективно регулируют присоединение- молекул мономера к макроаниону катализаторы, нерастворимые в реакционной среде (алфиновые катализаторы, окислы металлов, катализаторы Циглера — Натта). Алфиновые катализаторы отличаются повышенной селективностью (в противоположность окиси хрома и особенно катализаторам Циглера — Натта). Наиболее высока скорость полимеризации бутадиена и стирола, значительно медленнее полимеризуется 2,3-диметилбутадиен и этилен. Полистирол, полученный в неполярных средах в присутствии алфинового катализатора, изотактичен и хорошо кристаллизуется, в полибутадиене и полиизопрене содержание 1,4-гранс-звеньев достигает 75%. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология