Химическая связь а расположение в пространстве

Описанная выще ковалентная химическая связь, обязанная образованию электронных пар, возникает, когда орбитали двух внешних электронов соединяющихся атомов перекрываются в какой-то области пространства. В результате в этой области увеличивается вероятность одновременного присутствия двух электронов, т. е. возрастает электронная плотность и поэтому усиливается притяжение между этими электронами и двумя ядрами. На рис. ХП.4 и XII.5 схематически штриховкой показаны области такого перекрывания орбиталей двух s-электронов при образовании молекулы водорода Н2 и S- и р-электронов при образовании молекулы H I. Подобные связи, образованные орбиталями, расположенными вдоль линии связи, т. е. прямой линии, соединяющей ядра атомов, называются ст-связями (сигма-связи). Связи, образующиеся при перекрывании восьмерок , расположенных перпендикулярно линии связи, называются я-связями (пи-связи). На рис. ХП.б показано образование одной я-связи в молекуле N2. <т-Связи всегда прочнее, чем я-связи. [c.155]

Ковалентная, как и донорно-акцепторная, химическая связь образуется между атомами, расположенными в пространстве относительно друг друга определенным образом — [c.65]

По мере сближения ядер растет величина интеграла перекрывания и тем самым уменьшается вклад в общую электронную плотность первых двух слагаемых, соответствующих исходным атомным орбиталям. В то же время последний член увеличивается. Это слагаемое имеет наибольшее значение в пространстве между ядрами, где и могут быть одновременно достаточно велики. Таким образом, происходит как бы концентрирование электронной плотности в пространстве между ядрами. В соответствии со сказанным в начале параграфа, если значительная часть электронного облака оказывается расположенной в области связывания и возникает система с энергией ниже энергии разъединенных протона и атома Н, образуется химическая связь. Поэтому молекулярная орбиталь а является связывающей. [c.57]

Распределение электронной плотности в молекуле зависит не только от характера отдельных связей в ней (б- или л-связей), но и от того, как расположены в пространстве связывающие электронные пары. Определенное взаимное расположение связывающих электронных облаков, называемое направленностью химической связи, приводит к определенному расположению в пространстве ядер химически связанных атомов. Пространственная направленность ковалентной связи характеризуется углами между образуемыми связями, которые носят название валентных углов. Для объяснения пространственного строения молекул используется представление о гибридизации валентных орбиталей в данном атоме в процессе образования им химических связей. [c.114]

Обобщением этих и других свойств молекулы является понятие ее структуры. Структура молекулы складывается из молекулярной и электронной структур. Молекулярная структура включает типы и порядок расположения атомов молекулы в пространстве, длины связей и углы между ними, короче говоря, координаты всех атомов молекулы. Свойства молекулы и ее способность вступать в химическое взаимодействие с другими молекулами [реакционная способность) зависят не только от прочности химических связей в молекуле, но в значительной мере и от ее пространственного строения. Раздел химии, изучающий геометрическую структуру молекул, их пространственное строение, называется стереохимией. [c.97]

Теория химического строения в 60-х годах охватила почти весь огромный материал органической химии она позволила предсказать, получить и исследовать множество новых веществ, но в процессе этого исследования стали появляться все новые и новые факты, которые противоречили важному положению теории химического строения о том, что изомерия обусловливается только различием в химическом строении соединений. Изучение этих фактов привело к дальнейшему развитию теории органической химии, а именно к возникновению стереохимии, т. е. учения о направленности химических связей в пространстве и об относительном расположении атомов. [c.204]

Ковалентная, как и донорно-акцепторная, химическая связь образуется между атомами, расположенными в пространстве относительно друг друга определенным образом — направленно. Это вызвано необходимостью наибольшего перекрывания волновых функций (атомных орбиталей) электронов, образующих связь, что должно приводить к минимальной энергии системы. По-видимому, [c.53]

У рассмотренной выше свободно сочлененной цепи положение каждого звена не зависит от положения остальных звеньев. В реальной полимерной цепи при сохранении неизменными валентных углов и длин химических связей расположение соседних звеньев оказывается взаимообусловленным. По мере увеличения расстояния между звеньями полимерной цепи их взаимное влияние уменьшается, и при каком-то определенном числе звеньев X расположение их становится произвольным. Таким образом, реальную полимерную цепь, состоящую из п звеньев длиной Ь, можно условно разбить на г независимых кинетических элементов длиной I. Такой отрезок полимерной цепи, положение которого в пространстве не зависит от положения соседних звеньев, называется сегментом цепи. При этом г<п, а1 = ХЬ>Ь. Следовательно, мы можем рассматривать полимерную цепь как состоящую из свободно сочлененных сегментов, и термодинамическая вероятность реальной цепи описывается той же функцией Гаусса [c.44]

Наконец, несмотря на усовершенствования, внесенные в теорию Вора другими учеными (была принята во внимание возможность движения электрона в атоме не только по круговым, но и по эллиптическим орбитам, по-разному расположенным в пространстве), эта теория не смогла объяснить некоторых важных спектральных характеристик многоэлектронных атомов и даже атома водорода. Например, оставалась неясной причина различной интенсивности линий в атомном спектре водорода не объяснялась тонкая структура спектров атомов, заключающаяся в том, что их отдельные линии расщепляются на несколько других. Сами количественные расчеты многоэлектронных атомов оказались чрезвычайно сложными и практически неосуществимыми. Теория ошибочно описывала магнитные свойства атома водорода, принципиально не могла объяснить образование химической связи в молекулах. [c.45]

Потенциальная поверхность. Равновесная конфигурация. Для многоатомной молекулы г эл.мол является функцией уже не одной, а нескольких пространственных координат Ri . Например, для описания расположения трех ядер линейной молекулы АБС нужны две независимые координаты R (A. — В) и — С), если угол АБС считать фиксированным (180°). Потенциальная энергия молекулы АБС при этом становится функцией двух указанных координат, = R. , и эта функция изобразится поверхностью в трехмерном пространстве потенциальная поверхность). Устойчивому состоянию молекулы отвечает минимальное значение ее энергии е(г 1, === эл.мол (АВС) и определенное относительное расположение ядер в пространстве, называемое равновесной конфигурацией молекулы с параметрами / (А— В) и г (В—С). Глубина потенциальной ямы определяет энергию химической связи связанную с энергией диссоциации молекулы или энергией атомизации соотношением (13.4). Для более сложной молекулы, чем линейная АВС, равновесная конфигурация и энергия равновесного состояния определяются положением минимума на потенциальной поверхности в многомерном пространстве. Если потенциальная поверхность имеет два (или более) минимума, для молекулы возможны два изомера или более, отличающиеся параметрами равновесной конфигурации и энергией. Если минимума на потенциальной поверхности нет, данная система нестабильна, при любом расположении ядер она распадается на невзаимодействующие атомы. [c.46]

Для понимания природы и свойств конденсированного состояния вещества существенно знание микрораспределений плотности р (г), которые описывают расположение атомов в пространстве, показывают перераспределение плотности валентных электронов (химическая связь) и характеризуют динамику теплового движения атомов. [c.8]

Таким образом, из Зп координат, необходимых для описания положения ядер л-атомной частицы, шесть (в случае линейной частицы— пять) определяют положение и ориентацию частицы в пространстве. Остальные координаты определяют взаимное расположение ядер в частице. Их можно задать в системе координат, совершающей поступательное движение и вращение вместе с частицей, Этими координатами определяются расстояния между непосредственно связанными атомами — длины химических связей, углы между несколькими связями, образуемыми одним атомом (валентные углы), и так называемые торсионные углы, характеризующие поворот одной части молекулы относительно другой вокруг некоторой связи. Поясним сказанное на нескольких конкретных примерах. [c.102]

В разрешение вопроса о природе химической связи, т. е. о природе тех сил, которые возникают при сближении атомов, образующих молекулу, значительный вклад вносят простые ориентировочные соображения, основанные на учете электростатических законов. Электроны и ядра заряжены противоположно по знаку. Как бы ни двигались электроны в поле ядер, отрицательный заряд электронов должен компенсировать отталкивание между положительными зарядами ядер. Разумно поэтому предположить, что в своем движении электроны большую часть времени находятся в пространстве между ядрами такое расположение отвечает минимуму потенциальной энергии системы. Процесс возникновения химической связи должен протекать в направлении, отвечающем уменьшению потенциальной энергии. [c.92]

Обратим в связи с этим внимание на то, что А. М. Бутлеров всюду говорил о химическом строении, мы же чаще всего опускаем здесь прилагательное. В чем здесь дело Только в привычке выражаться в наш быстротекущий век более коротко или в чем-то ином Дело в том, что во времена А. М. Бутлерова химическими методами можно было определить порядок химической связи атомов в молекуле — химическое строение. В наше же время методы физики, в первую очередь рентгенография, дают возможность определить реальное положение в пространстве каждого атома в молекуле, т. е. определить геометрическое, физическое строение молекулы. Эго расположение согласуется с найденным чисто химическим путем. [c.31]

Не надо забывать, что структурные формулы изображают лишь порядок химической связи атомов, а не их истинное расположение в пространстве или на плоскости (хотя это расположение теперь точно известно ). Поэтому формула I — это все тот же н-бутан, имеющий неразветвленную цепь из четырех атомов углерода формулы И и 111 изображают в разном графическом начертании изо-бутан. [c.94]

Между шириной запрещенной зоны и химическим составом вещества имеется закономерная связь, в конечном счете определяющаяся расположением элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Иоффе [87] предположил, что основные свойства полупроводников обусловлены не периодической структурой кристалла, а ближним порядком , т. е. типом химической связи и расположением атомов в пространстве. Дискретность энергетического спектра конденсированного тела — это результат дискретных уровней отдельных атомов, а не периодичности решетки, как таковой. Взаимодействие уровней в плотном веществе приводит к их размытию и появлению зон. [c.28]

Из курсов неорганической и органической химии вам известно, что направленность химических связей объясняется различным расположением электронных облаков в пространстве. [c.77]

Формулы, приведенные выше, носят название структурных формул . Они дают представление о последовательности соединения атомов, а также о природе сущ,ествующ,ей между ними химической связи, но не дают никакой информации о трехмерных аспектах молекулярной структуры, таких, как форма молекулы или относительное расположение в пространстве атомов или групп. [c.32]

Описанное выше свободное вращение вокруг а-связей, являющееся характерной особенностью насыщенных соединений с открытыми цепями, вокруг двойных связей осуществляется с трудом. В молекуле, содержащей двойную связь, о-связь имеет обычную аксиальную симметрию р-орбитали соседних углеродных атомов расположены параллельно в пространстве, что необходимо для достижения максимального перекрывания при образовании я-связи. Любое независимое вращение групп, соединенных двойной связью, будет изменять это оптимальное расположение р-орбитали, тем самым уменьшая степень перекрывания. Для осуществления свободного вращения л-связь должна быть разорвана. Разрыв химической связи требует затраты большого количества энергии, именно поэтому молекулы типа (А) (В)С = С(А) (В) могут существовать в виде двух различных конфигураций [c.214]

Максимальное перекрывание облаков, образующих сг-связи, совпадает с линией, соединяющей центры атомов. Поскольку электронные облака (кроме -облака) направлены в пространстве, то и химические связи, образуемые с их участием, пространственно направлены. Так, гантелевидные р-орбитали расположены в атоме взаимно перпендикулярно. Следовательно, угол между связями, образуемыми р-электрона-ми атома, должен быть 90°. Таким образом, пространственное расположение (т-связей определяет пространственную конфигурацию молекул. [c.82]

Все двухатомные двухэлементные молекулы А —В всегда оказываются полярными, поскольку химическая связь в них ковалентная полярная (см. 6.7). Однако многоатомные двух- и многоэлементные молекулы могут быть и полярными, и неполярными, так как полярность всей молекулы зависит не только от наличия в ней полярных связей, но и от геометрической формы молекул (см. 6.4). Электрические центры тяжести отрицательного и положительного зарядов чаще всего не совпадают из-за различного пространственного расположения осей гибридных орбиталей центрального атома. В таких молекулах образуется электрический диполь, который представляет собой систему из разнесенных в пространстве на некоторое расстояние зарядов, небольших по числу и различных по знаку. [c.134]

Наиболее эффективная упаковка приводит к максимальной плотности. Плотность - доля общего пространства, занятая упаковывающимися единицами. Будут рассматриваться только такие упаковки, в которых каждый шар находится в соприкосновении по крайней мере с шестью соседями. Плотности некоторых упаковок приведены в табл. 9-6. Существуют устойчивые расположения с меньшим числом соседей, что соответствует меньшим координационным числам. Это возможно только при наличии направленных связей. В нашем обсуждении существование химических связей вообще не является необходимым условием. [c.442]

Атом лития на 25-подуровне имеет один неспаренный электрон и, следовательно, соединение должно иметь состав LiH. У атома бериллия этот подуровень заполнен и нет ни одного неспаренного электрона, следовательно, бериллий не должен образовывать ни одной химической связи. У бора и следующих за ним элементов (С, N, О, F) происходит последовательное заполнение 2р-подуровня, и атомы этих элементов будут иметь определенное число неспаренных электронов. Если при образовании связей учитывать только наличие неспаренных электронов, то для этих элементов должны образоваться следующие водородные соединения ВН, СН , NH3, Н7О, HF. Отсюда видно, что, применяя только обменный механизм образования химической связи, можно вступить в противоречие с экспериментальными данными бериллий образует соединение с водородом состава ВеНг, водородные соединения бора также имеют другой состав, а простейшее соединение углерода с водородом имеет состав СН4.Устранить это противоречие можно, предположив, что атомы элементов второго периода в образовании молекул участвуют в возбужденном состоянии, т.е. происходит распаривание 5-электронов и переход их на р-подуровень. Но тут возникает другое несоответствие с опытными данными. Поскольку энергии 5- и р-электронов различны, то и энергии образуемых ими химических связей должны отличаться, а, следовательно, подобные связи Э-Н должны иметь разную длину (в зависимости от того, орбитали какого типа принимают участие в их образовании). Согласовать теорию и эксперимент можно, введя предположение об усреднении энергий 5- и р-подуровней и образовании новых уровней, на которых энергии электронов, находящихся уже на орбиталях другого типа, одинаковы. А раз это так, то по правилу Хунда, в атоме появляется максимальное число неспаренных электронов. Эта гипотеза получила название явления гибридизации, а орбитали, образующиеся в результате усреднения энергий подуровней, называются гибридными. Естественно, что при этом меняются и форма электронных облаков, и их расположение в пространстве. В зависимости от того, какие орбитали участвуют в образовании гибридных орбиталей, рассматривают различные типы гибридизации и пространственные конфигурации образовавшихся гибридных орбиталей (см. рис. 14.). Число получившихся гибридных орбиталей должно быть равно общему числу орбиталей, вступивших в гибридизацию. В зависимости от того, какие орбитали взаимодействуют между собой, рассматривают несколько типов гибридизации [c.48]

Стереоизомеры — соединения, молекулы которых имеют одинаковую последовательность химических связей атомов, но различное расположение этих атомов относительно друг друга в пространстве. [c.54]

Химические связи. Молекула состоит из атомов, расположенных определенным образом в пространстве. Атомы в молекуле удерживаются химическими связями, число и конфигурация которых могут быть описаны с помощью молекулярной формулы. Широко применяемые простые правила валентности позволяют предсказывать, какие типы молекул могут встречаться в природе. Для расщепления или существенной перестройки молекул необходима энергия порядка нескольких десятков килокалорий. [c.11]

В диаграммах Румера штрихи, повторяем, харак теризуют связи отдельных орбиталей (причем, не обя зательно атомных), тогда как химические структурные формулы отображают межатомные связи различной кратности. Далее, классические структурные формулы определяют индивидуальные химические соединения с определенными свойствами и с определенным распределением валентностей атомов по химическим связям. Вещества, отвечающие разным структурным формулам, обладают разными ядерными конфигурациями, т. е. различным расположением атомов в пространстве. Диаграммы Румера определяют базис для описания состояний электронной подсистемы молекулы при фиксированной и одинаковой для всех диаграмм ядерной конфигурации, т. е. все диаграммы соответствуют одному и тому же соединению. [c.166]

Молекулярный граф, таким образом,—это граф, у которого атомы — вершины, а ковалентные химические связи — ребра. Такой граф, как уже упоминалось, не учитывает метрических характеристик молекулы — равновесного межъядерного расстояния, валентных углов и т. п. Следовательно, при теоретико-графовом описании отражаются особенности молекулярной структуры, зависящие от связности и сохраняющиеся при гомеодюрфных преобразованиях в противоположность свойствам, обусловленным точным геометрическим расположением в пространстве составляющих молекулу атомов. Именно в этом смысле химические графы являются топологическими (а не геометрическими) представлениями молекулярных структур [82J. [c.96]

Простая связь, как известно, допускает вращение одной части молекулы относительно другой (см. с. 273) без деформации валентных углов или химических связей. В случае макромолекул такое вращение приводит к возникновению множества различных конформаций нерегулярной формы. Это объясняется тем, что такое вращение может происходить вокруг большого числа последовательно расположенных простых связей в цеин (рис, 38). Если представить, что три атома углерода С , Сз и Сз молекулы лежат в одной плоскости, то атом С4 может равномерно занимать любую точку по краю окружности конуса , образованного вращением связи Сг—Сз как оси вращения. То же касается и атома Сд, допуская его свободное вращение вокруг простой связи Сз—С4. Продолжая рассуждать так и дальше, можно предположить, что в случае очень длинной молекулы полимера в результате таких произвольных поворотов вокруг множества простых связей форма макромолекулы будет довольно сложной н нерегулярной, с высокой степенью асимметрии. Такую линейную макромолекулу можно представить в виде спутанного клубка шерсти. Однако, как известно, такое внутреннее вращение вокруг простых связей не совсем свободно. Это связано с различными стерическими препятствиями, возникаюн ими за счет взаимодействия соседних замещающих атомов или групп атомов этой или соседней макроцепи. Такие препятствия особенно проявляются в случае огромных молекул, занимающих в пространстве различное положение. При внутреннем вращении происходит изменение общей энергии молекулы, так как энергия взаимодействия между атомами или группами атомов определяется расстоянием между ними, Поэтому для высокомолекулярных соединений еще в большей степени, чем для низкомолекулярных, характерно заторможенное внутреннее вращение. [c.381]

В зависимости от степени обобществления электронной плотности химической связи между несколькими атомами различают локализованную и делокализо-ванную химическую связь. Локализованной связью называется такая химическая связь, электронная плотность которой сконцентрирована (локализована) в пределах двух наиболее близко расположенных друг к другу ядер атомов. Если электронная плотность химической связи распределена между тремя и более ядрами, то такая связь называется трехцентровой, многоцентровой, а в общем случае — делокализованной. Характер делокализации электронов химической связи может, в свою очередь, различаться по размерности пространства. Существуют связи, делокализованные в одном измерении, делокализованные в плоскости и делокализованные в трехмерном пространстве. Хорошо известная металлическая связь с позиций изложенной классификации является короткодействующей и дальнодействующей, неполярной, в высшей степени делокализованной (в трех измерениях) связью. [c.114]

Пространственная изомерия обусловлена различным расположением химических связей атомов углерода в пространстве и включает геометрическую, оптическую и другие виды изомерии. Пространственные изомеры называют стереоизомерами. К числу геометрических стереоизомеров относятся цис- и т/ анс-изомеры, например изомеры 1,2-дибромэтена [c.299]

В основе данного метода лежат представления о том, что во многих соединениях химическая связь приближенно может считаться двухцентровой и двухэлектронной. Поэтому электронная оболочка каждого атома представляется состоящей из нескольких электронных пар. Часть этих электронных пар является неподеленными, т. е. принадлежащими только одному атому, а другая часть — поделенными, т. е. принадлежащими двум атомам. Далее считается, что электронные пары принимают такое расположение на валентной оболочке атома, при котором они максимально удалены друг от друга. Таким образом предпо-.пагается, что электронные пары ведут себя так, как если бы они только взаимно отталкивались. Считается, что неподеленные электронные пары отталкиваются друг от друга сильнее, чем они отталкиваются от поделенных электронных пар. Наиболее слабое отталкивание приписывается отталкиванию между собой поделенных электронных пар. Если каждой электронной паре мысленно приписать предпочтительное нахождение в некоторой точке пространства, то расположение пар можно изобразить в виде вершин многогранника, который получается при соединении всех пар прямыми линиями. Например, если отталкиваются всего 2 электронные пары атома Э, то они будут располагаться под углом 180° друг [c.134]

Направленность связи выражается в том, что она имеет вполне определенную форму. В зависимости от способа перекрывания и симметрии образующегося облака различают а-, л- и б-связи (рис. 13.5). Связь, образованную электронным облаком, имеющим максимальную плотность на линии, соединяющей центры атомов, называют сигма-связью. Связь, образованную электронами, орбитали которых дают наибольшее перекрывание по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, называют пи-связью. Дельта-связь образуется при перекрывании всех четырех лопастей -элек-тронных облаков, расположенных в параллельных плоскостях. Как видно из рис. 13.5, электроны -орбиталей могут участвовать лишь в образовании ст-связей, р-электроны — в образовании о-, п-связей, -электроны — в образовании ст-, л- и б-связей. Поскольку электронные облака (кроме х-облака) направлены в пространстве, химические связи, образованные с их участием, также пространственно направлены. Например, гантелевидные р-орбитали расположены в [c.231]

Трансляция может осуществляться в одном, двух или трех направлениях одновременно. Примером трансляции точки в двух направлениях можно считать расположение атомов в плоском слое. При наличии трех трансляций, не лежащих в одной плоскости, возникает пространственная система точек. Соединив точки прямыми линиями, совпадающими с направлениями трансляций, получаем пространственную решетку, которая является геометрическим образом кристаллической решетки. Точки, регулярное расположение которых в пространстве создает решетку, называются узлами решетки. По характеру частиц, находящихся в узлах, кристаллические решетки подразделяются на ивнные, атомные, металлические и молекулярные. Как можно заметить, такая классификация основана на природе химических связей, рассмотренных ранее. [c.236]

Важнейшая особенность кристаллов, вытекающая из правильного расположения составляющих их частиц в пространстве, состоит в том, что свойства кристаллов могут быть различными в различных направлениях. Эта особенность называется анизотропией. Например, в направлении, в котором на единицу длины приходится большее число узлов решетки, чем на другом направлении, возможна и большая теплопроводность. Расстояния между узлами в кристаллической решетке суть межатомные (межионные или межмолекулярные) расстояния, которые зависят от размеров частиц. Эти расстояния определяют путем изучения дифракции рентгеновских лучей от кристалла. Это возможно благодаря тому, что прави ьные ряды частиц в кристаллах отражают излучение подобно микроскопической дифракционной решетке. В зависимости от природы частиц и типа химической связи кристаллы могут быть ионными, ковалентными, металлическими и молекулярными. [c.161]

Рассмотрим природу связей в молекуле ацетилена в соответствии с электронной теорией. При образовании химических связей в молекуле ацетилена гибридизации подвергаются только две орбитали внешнего энергетиче ского уровня атома углерода одна 5- и одна р-орбиталь Этот тип гибридизации называется хр-гибридизацией Две р-орбитали углеродного атома остаются в неизмен ном виде. Расположение двух гибридных орбиталей ато ма углерода в пространстве показано на рис. 20.4 он1 направлены вдоль одной оси под углом 180° друг к другу [c.328]

Многие макроскопические характерпстики разветвленных полимеров определяются, помимо первично структуры молекул, пространственным расположением их звеньев. Так, например, при расчете средних размеров макромолекул, их гидродинамического радиуса пли интенсивности светорассеяния требуется проводить усреднение по вероятностной мере, которая учитывает не только способы химической связи фрагментов между собой, но и их взаимное расноложение в пространстве. Такая мера является необходимой для создания корректной теории формирования полимерных сеток с учетом внутримолекулярных реакций циклообразовапия. [c.146]

Чтобы задать расположение графа в пространстве, достаточно у каждой вершины поставить метку — координату фрагмента молекулы, изображаемого этой вершиной (рис. III.1). Любая химическая связь в молекуле может разорваться с образованием в этом месте двух функциональных групп либо появиться в результате химической реакции между ними. Поэтому следует приинмать во внимание также и расположение связей (прореагировавших групп), изображая нх на графе пасечкамп. Пара насечек, принадлежащих одной связи, имеет совпадающие метки, отвечающие ее координатам. При этом графу системы, состоящей из N мономерных звеньев, требуется ровно (/+1)jV меток. Кроме нанесения меток па элементы графа мы еще занумеруем их числами. Так, звеньям присвоим номера от 1 до iV, а группы (в том числе и прореагировавшие) независимо для каждого звена пронумеруем числами 1. 2.. ... .., /. Координату г-го звена будем обозначать Г , а его /-й группы— Гц. Пронумерованные графы (не обязательно связные) с N узлами обозначим а если граф еще и помечен — il jvir , где г соответствует множеству координат всех звеньев и функциональных групп. [c.208]

В трехмерном пространстве возникает явление, которое назьшается стереоизомерия. Стереоизомеры - это соединения, ностроенные из одинакового набора атомов с одинаковой последовательностью химических связей, ио отличаюш т1еся расположением атомов в трехмерном пространстве. Подобные изомеры для плоских молекул, например, щс- и т/г<янс-изомеры алкенов, обьшно назьшают геометрическими изомерами (гл.5). [c.599]

Таким образом, независимо от того, участвует ли пара электронов в образовании химической связи или остается неподеленной, она оказывает влияние на структуру молекулы. Все такие электронные пары называются стереоактивны-ми, поскольку они определяют стерическое, или структурное, расположение атомов молекулы в пространстве. В табл. 8.4 указаны структуры большого числа различных молекул и молекулярных ионов. Черточка при изображении каждой структуры означает пару связывающих электронов, а две точки—неподеленную пару электронов. Стереоактивными являются и черточки (ст-связи) и пары точек (неподеленные пары электронов). [c.133]

Один из пионеров современной стереохимии Д. Бартон около 40 лет назад отметил, что для "точного описания" молекул органических соединений надо знать "три К" конституцию, конфигурацию и конформацию [56]. Понятие "конституция" совпадает с понятием химического строения молекулы, т.е. ее валентной схемы. Конфигурация молекулы означает пространственное расположение атомов, обусловленное валентными силами, поэтому ее изменение сопряжено с разрывом химических связей. Конформация - это также расположение атомов в пространстве, но определяемое, помимо валентных, также невалентными силами. Влияние последних проявляется в искажении валентных углов и длин связей по сравнению с идеальными углами в невозмущенной конфигурации молекулы, инверсии ("выворачивании") пирамидальных структур и, прежде всего, в появлении особого вида стереоизомерии, вызванной заторможенным вращением вокруг ординарных связей. Конформации - это неидентичные геометрические формы, которые может принимать молекула без нарушения ее целостности, т.е. без разрыва химических связей. Повышение энергии молекулы из-за образования неблагоприятных невалентных контактов, следствием которого является деформация валентных углов и длин связей, принято называть "байеровским напряжением", а ведущее к изменению конформационного состояния молекулы - "питце-ровским напряжением". [c.110]

И приводит к повышению интенсивностн резонансных сигналов ядер, блнзкнх к ядру, подвергающемуся двойному облучению. Повышение интенсивности не обязательно обусловлено только ядрами, разделенными несколькими химическими связями и, следовательно, расположенными близко друг от друга в ковалентной структуре молекулы. Аналогичный эффект может проявляться и в том случае, когда взаимодействие осуществляется не через химические связи, а "через пространство", например, взаимодействующие ядра могут быть разделены десятками химических связей, но пространственно сб гажены в силу каких-либо геометрических ограничений или определенной предпочтительной конформации. Обычно эффект проявляется, если расстояние между связями не превьооает 4А. Именно благодаря ядерному эф ту Оверхаузера удается получить ценную информацию о пространственном расположении атомов, удаленных друг от друга в ковалентной структуре. [c.149]

В трехмерном пространстве возни1 ет явление, которое называется стереоизомерия. Стереоизомеры — это соединения, построенные из одинакового набора атомов с одинаковой последовательностью химических связей, но отличающиеся расположением атомов в трехмерном пространстве. Подобные изомеры для плоских молекул, например цис- и т/шмс-изомеры алкенов, обычно называют геометрическим изомерами (гл. 5, ч. 1). [c.6]

Конфигурационными называются стереоизомеры, отличающиеся расположением атомов и атомных групп в пространстве (без учета конформаций). Важной особенностью конформационных стереоизомеров является их способность превращаться друг в друга за счет вращения вокруг а-связей. Конфигурационные стереоизомеры не способны превращаться друг в друга без разрыв химических связей, т. е. взаимопревращения конфигурационных стереоизомеров происходят только в результате химических реакций. Из этого следует, что конфигурационные стереоизомеры могут существовать раздельно. Конфигурационные стереоизомеры подразделяются на два основных типа — энантномеры и диастереомеры. [c.296]