Гуттаперча структура

Природный каучук и гуттаперча обладают одинаковым химическим составом они оба являются полимерами изопрена. Сильное различие их свойств обусловлено разным строением их цепей. В настоящее время с помощью методов стереоспецифической полимеризации диолефинов были получены полимеры со структурой, аналогичной гуттаперче, и со структурой, аналогичной природному каучуку. [c.565]

Рис. 22. Структура а- и Р-формы гуттаперчи.

Получение различных надмолекулярных структур гуттаперчи [c.395]

Установлено, что в натуральном каучуке преобладают звенья, имеющие г ис-изомерную форму, т. е. такие, у которых группы расположены по одну сторону двойной связи в отличие от другого каучукового природного полимера — гуттаперчи, построенной из транс-изомерных звеньев. Таким образом, молекуле натурального каучука приписывают следующую структуру [c.289]

Полиизопрены с гране-1,4-структурой аналогичны по свойствам натуральной гуттаперче при комнатной температуре они являются кристаллическими (температура плавления 45—60 С). Находят применение в ортопедии, в производстве каркасных лент, покрытий шаров для гольфа, барабанов, валиков и т. д. [c.209]

В связи с наличием в полимерных телах надмолекулярных структур процесс рекристаллизации заключается в преобразовании не только пространственной решетки, но и надмолекулярных структур. При исследовании повторных одноосных деформаций полипропилена и гуттаперчи в направлениях, перпендикулярных предшествующим деформациям, было показано, что большие деформации осуществляются за счет преобразований надмолекулярных структур без заметного изменения первичной структуры полимера, о чем свидетельствуют рентгенографические данные [46]. [c.24]

В дальнейшем для исследования структуры расплава был взят полимер, молекулы которого имеют эллиптическое сечение, что должно препятствовать образованию гексагональной упаковки молекул. С этой целью была выбрана гуттаперча (( ,, = 60 С). На кривых 4л [р(7 ) — —расплава этого полимера выявляется лишь один межмолекулярный максимум на расстоянии 6 А от фиксированной люлекулы. Размытие межмолекулярных максимумов электронной плотности обусловлено произвольной азимутальной ориентацией параллельно уложенных молекул. Поскольку молекулы полимера имеют эллиптическое сечение, то на сфере радиуса могут одновременно находиться начальная молекула и молекулы первого координационного слоя или же пересекать только молекулы первого координационного слоя, но в различных местах. Эго неизбежно приводит к размыванию межмолекулярных максимумов или же вообще к их исчезновению. Следовательно, отсутствие межмолекулярных максимумов функции 4л, [р( ) — —еще не означает хаотичности в расположении молекул. Скорее всего структура такого полимера в расплаве также представляет систему параллельно уложенных участков молекул, но их эллиптичность не позволяет выявить ближний порядок в расположении молекул. [c.224]

В качестве примеров рЭ1 СМОтрИМ структуру ПОЛИЭТИ. на, каучука и гуттаперчи. [c.108]

Рылов и Карпов [144] методом электронографии обнаружили двухфазную структуру смесей полибутадиена и НК, а также смесей НК и гуттаперчи. Оказалось, что в смеси полимеры кристаллизуются раздельно, что указывает на то, что имеются микрообъемы, заполненные либо одним, либо другим полимером. Раздельная кристаллизация обнаружена в смесях кристаллических полимеров с аморфными и кристаллических с кристаллическими [62, 145]. В ряде случаев была определена скорость кристаллизации полимеров в смеси. Скорость кристаллизации полимера в смеси увеличивается, либо остается такой же, как и в чистом полимере [146, 147], либо уменьшается [148]. В последнем случае считают, что между полимерами существует хорошее взаимодействие, затрудняющее кристаллизацию. [c.34]

Показана. зависимость механических свойств пленок гуттаперчи от их надмолекулярной структуры. [c.402]

II. ХАРАКТЕР РАЗРУШЕНИЯ СФЕРОЛИТНОЙ СТРУКТУРЫ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРИ ПОВТОРНОМ ДЕФОРМИРОВАНИИ ПЛЕНОК ГУТТАПЕРЧИ [c.403]

Исследование надмолекулярной структуры и механических свойств пленок гуттаперчи, деформированных первый раз [c.404]

Исследование надмолекулярной структуры и механических свойств повторно деформированных пленок гуттаперчи [c.407]

Представлялось существенным выяснить, при каких надмолекулярных структурах можно получить гуттаперчу, способную вновь растягиваться аналогично исходной кристаллической гуттаперче с образованием шейки. [c.409]

Надмолекулярная структура гуттаперчи изменяется уже после первого растяжения и соответственно этому изменяется форма кривой растяжения на графиках напряжение—деформация. [c.410]

Восстановление первоначальных надмолекулярных структур дает возможность получить гуттаперчу, обладающую практически такими же механическими свойствами, как у исходных пленок. [c.410]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

Аномалии типа V объясняются изменениями структуры иолимера, происходящими нри поглощении сорбата. Так, при С. паров бензола гуттаперчей р-модифи-кации, после того как вся аморфная часть будет насыщена сорбатом (что соответствует максимуму на кинетич. кривой С.), происходит увеличение стеиени кристалличности вследствие дополнительной кристаллизации аморфных участков в форме а-модификации. Скорость удаления бензола из гуттаперчи по достижении максимума определяется скоростью кристаллизации. [c.231]

Структура макромолекулы характеризуется не только количественным соотношением указанных типов звеньев, но и их относительным расположением друг относительно друга. Нанр., в молекуле натуральной гуттаперчи изопреновые звенья расположены друг относительно друга строго определенным образом, а именно СНэ [c.349]

Кристаллич. структура синтетич. 1,4-траис-П. подобна структуре гуттаперчи и балаты. Он существует в трех полиморфных кристаллич. модификациях а, р и (а-форма возникает только в напряженном полимере буквой а в большинство ранних работ обозначают также высокоплавкую модификацию натуральной гуттаперчи и балаты). Однако, вследствие пониженной регулярности синтетич. , А-транс-И., томп-ры ш[авления его кристаллич. образований, скорость их роста и степень кристалличности несколько ниже, чем у гуттаперчи п балаты. [c.410]

Кипящая вода легко расщепляет их с образованием перекиси водорода и альдегида нли кетона или же соответсгвующих последним перекисей или кислот. Эта реакция была использована для определения структуры сложных ненасыщенных органических соединений, например каучука или гуттаперчи, так как по характеру продуктов расщепления можно судить о положении двойной связи в молекуле. Озонирование с успехом применяется также для синтеза труднополучаемых органических соединений. Образование озонидов происходит количественно. Озониды расщепляются также ледяной уксусной кислотой, спиртом или щелочью, причем обычно образуются те же продукты, что и нри расщеплении водой. [c.374]

Мы уже знаем, что макромолекула построена нз повторяющихся структурных единиц, что означает наличие химически идентичных функциональных групп в каждой повторяющейся мономерной единице. Представленная схема показывает, что с точки зрения конфигурации две соседние мономерные группы не всегда идентичны ориентированные в одном и том же направлении метильные группы в цис-полиизонрене встречаются не в каждой мономерной группе атомов, а лишь через 0,816 нм, а в гуттаперче через каждые 0,48 нм. Мы говорим, что у этих двух видов конфигураций разные периоды идентичности. Различие в конфигурации определяет и различие в свойствах гуттаперча — пластмасса с кристаллической структурой, плавящаяся при 50—70°С, а натуральный каучук — эластомер, сохраняющий эластичность при низких температурах. [c.11]

Для каучука характерна эластичность, в то время как егО изомер, гуттаперча, почти не обладает этим свойством. Гуттаперча добывается из латекса произрастающего в Малайзии де-дева Paiaquium gutta и применяется для производства жевательных резинок и в зубоврачебном деле. Различие в структурах каучука и гуттаперчи заключается в разном расположении заместителей у атомов углерода двойных связей. [c.223]

На основании рентгенографического анализа молекула хлоро-иренового каучука имеет период идентичности в направлении растял<ения 4,86 А, что соответствует /иранс-к0нфигуращ1и молекулярной цепи по расположению метиленовых групп относительно двойных связей (подобно транс-конфигурации гуттаперчи). Поэтому для хлоропренового каучука принимается следующая структура молекулярной цепи [c.54]

Б качестве примеров рассмотрим структуру полиэти.че-на каучука и гуттаперчи. Полиэтилен. Полиэтилен вы со АОкрйст а л л поли- [c.108]

Гуттаперча, известная большинству читателей как жесткий каучук для изготовления мячей для гольфа, является натуральным полимером изопрена исключительно mpow -структуры. [c.508]

Вопрос об изменении величины энергии активации диффузии газов и паров при переходе полимера нз аморфного состояния в кристаллическое полностью не выяснен. Так, для натурального каучука и гуттаперчи наблюдалось повышение, а для полипропилена и полиэтиленанекоторое понижение энергии активации проницаемости с ростом степени кристалличности. Брандт считает, что как энергия активации диффузии Ео, так и теплота растворения АЯ газообразных углеводородов и азота остаются постоянными независимо от плотности полиэтилена. Клют на основе развитых им теоретических представлений также предполагает, что энергия активации диффузии не должна зависеть от степени кристалличности полимера. Однако следует иметь в виду, что аморфные области, являющиеся основными путями проникновения газов через полимер, с повышением степени кристалличности могут несколько изменять свою структуру При высоких степенях кристалличности и большой гибкости цепных молекул полимера образование кристаллитов должно приводить к обеднению набора конформаций цепных молекул, в результате чего должна понижаться проницаемость и несколько возрастать энергия активации диффузии. [c.143]

В качестве примеров рассмотрим структуру иолиэти.че-нв, каучука и гуттаперчи. [c.108]

Интересным методом регулирования структуры является метод введения в расплав полимера искусственных зародышей, которые становятся центрами кристаллизации. Ими могут быть разли шые органические вещества, нерастворимые в полимере, плавящиеся при более высоких температурах, чем сам полимер, и химически ие взаимодействующие с ним, например иидиго. ализарин и т. д. При Этом можно получить разнообразные надмолекулярные структуры одного и того же полимера, так как они зависят от формы введенных кристалликоп. Так, введение 1% тоикодисперсного индиго в расплав полипропилена при экструзии приводит к образованию пленок с однородной мелкосферолитной структурой. Пленки, полученные при тех же условиях в отсутствие искусственных зародышей, состоят из крупных сферолитов с четкими границами раздела. Первые обладают вынужденной эластичностью, вторые разрушаются Хрупко. Аналогичные данные получены для изотактиче-ского полистирола н гуттаперчи. [c.239]

Представление о перепутанных молекулах не противоречит общим положениям теории высокоэластического состояния, получившей известное экспериментальное подтверждение. Малая скорость самопроизвольной кристаллизации натурального каучука (иногда на это требуются месяцы и годы) указывает на сравнительно большой беспорядок расположения цепей в исходном образце, хотя более вероятно, что это является следствием интенсивного теплового движения их звеньев, разрушающего зародыши, тормозящего образование пачек и противодействующего силам кристаллизации. Между тем геометрический изомер натурального каучука — гуттаперча, которая при температуре выше температуры плавления является типичным высокоэластичным материалом, — кристаллизуется очень быстро и нацело. Так как из системы перепутанных макромолекул за несколько секунд не могут образоваться пачки и тем более кристаллы, имеется веское основание считать, что возникновение этих частиц было структурно подготовлено уже в высокоэластическом состоянии. При исследовании пленок хлоропренового каучука под электронным микроскопом были обнаружены в них макросферолитовые структуры и кристаллы, наличие которых не влечет за собой утраты высокоэластических свойств. [c.442]

Исследование кинетики кристаллизации полимеров в тонких пленках показало, что наличие адсорбированного, связанного с поверхностью слоя полимера зам(здляет процессы структурообразования в пленке. В [6] толщина таких слоев была оценена в несколько микрон эти данные согласуются и с результатами настоящей работы. Трудно ожидать точного совпадения значения А с удвоенной толщиной адсорбированного слоя гуттаперчи на частицах стекла, так как определяли лишь эффективные для каждого метода значения этой величины, отличные друг от друга. Толщина адсорбированных слоев довольно высокая. Это не удивительно, если принять во внимание наличие в полимерах в аморфном состоянии надмолекулярных образований значительных размеров, Доказано [2] существование довольно устойчивых, сравнительно крупных (длиной 1 л) надмолекулярных структур в разбавленных растворах полимеров существует также ряд надежных доказательств [1—3, 22—24] наличия надмолекулярных образований и в расплавах. [c.204]

Спектроскопический анализ подтверждает осуществление в указанных условиях [28] цис-транс-тожерното перехода у диеновых полимеров. Кунин, Хиггинс и Уотсон [28] показали, что ИК-спектры натурального каучука и гуттаперчи, обработанных двуокисью серы, выявляют структурные изменения, усиливающиеся с течением времени, пока в резулыате реакции не устанавливается равновесие между изомерными формами. Например, после обработки двуокисью серы первоначально чистых г ыс-1,4- или гране-1, 4-полиизопрена в течение 24 ч при 140° С возникают, судя по ИК-спектрам, совершенно идентичные структуры, т. е. для каждого из полимеров образуется равновесная смесь звеньев в цис- и гранс-конфигурациях. Установлено, что в равновесии сосуществуют 57% транс- и 43% 1 ис-двойных связей. Это отношение цис- и гранс-конфигураций полностью соответствует равновесному составу смеси цис- и транс-изомеров З-метилпентена-2 при той же самой температуре. [c.101]

Полимеры могут кристаллизоваться в различных структурных модификациях и, следовательно, им присущ кристаллический полиморфизм, по аналогии с низкомолекулярными веществами. Например, углеводородные т/ анс-полимеры, гуттаперча и полибутадиен, обладают различными кристаллографическими структурами, соответствующими полиморфизму мономерных транс-углеводородов. На основании стереохимических исследо-дований Банн [97] предсказал возможности существования четырех различных кристаллических модификаций гуттаперчи (гране- ,4-полиизопрена). Три таких полиморфных формы наблюдались и описаны [97, 98]. Две из них образуются при простом охлаждении до соответствующих температур, тогда как третья возникает только при растяжении. Полиморфизм свойственен не только простым полимерам, но белкам [99] и синтетическим полипептидам [100]. [c.146]

О структуре расплавов высказываются различные точки зрения. Овчинников и др. [29 30 и ссылки там] исследовали расплавы ПЭ, гуттаперчи, политрифторхлорэтилена, ПЭС, по-лидиметилсилоксана. Большое число межмолекулярных максимумов и некоторые другие обстоятельства позволили сделать вывод о весьма упорядоченном строении расплавов полимеров, особенно ПЭ вследствие большой симметрии макромолекулы. Авторы допускают наличие довольно больших (от 50 до 200— 300 А) упорядоченных областей, образованных участками макромолекул, параллельно уложенных в решетку, близкую к гексагональной упорядоченные области могут занимать до 90% эбъема расплава. В работах других авторов [26, 31], наоборот, говорится лишь о ближнем порядке в расположении сегментов макромолекул в расплавах. Экспериментальные РФР для ПЭ свидетельствуют о большом числе гош-связей, что неизбежно должно приводить к сильной закрученности цепи. РД-исследо-ваиия [31] также не обнаружили протяженных последовательностей из связей С—С в транс-конформации, которые, вообще говоря, необходимы для образования устойчивых, протяженных доменов. [c.24]

Полиизопрен со стрзжтурой г мс-1,4-полиизопрена полностью отвечает строению натурального каучука и имеет температуру стеклования минус 70° С, а гранс-1,4-полиизопрен отвечает структуре гуттаперчи 1,2-полиизопрен имеет температуру стеклования минус 10° С и не представляет практического интереса в качестве каучука, как и другие изомеры. В отличие от натурального каучука (натурального 1 ис-1,4-полиизопрена) синтетический уме-1,4-полиизопрен имеет меньшее количество кристаллической фазы в нерастянутом состоянии. [c.164]

Ф. п. между различными кристаллич. модификациями ш)лимера осуществляются либо путем изменения способа упаковки цепей в кристаллич. решетке при их неизменной конформации (наир., переход от триклинной к гексагональной ячейке в нек-рых полиамидах без изменения структуры плоского зигзага), либо вследствие изменения конформации цепей (напр., переходы в полипептидах и фибриллярных белках). Если одной из форм отвечает более вытянутая конформация, такой Ф. п. может вызываться растяжением полимера (напр., переход гуттаперчи из а- в Р-форму). [c.352]

Структура и физические ( в о II с т в а. Сиитетич. 1,А-транс-И.— кристаллич. пластик белого цвета. Отличается от 1,4-тракс-П., но.иучоиного из природных продуктов (см. Балата, Гуттаперча), высокой чистотой, меиее регулярной структурой (содержание траис-звеньев 93—99 и 98—100% соответственно), более высокой мол. массой (характорнстич. вязкость т)1 в толуоле 1,6—3 и 1,5—1,9 д л/г соответст-велно) и несколько большой разветвленностью. [c.410]

Рентгенограммы полиэтиленсебацината и полиэтилена очень похожи, а тот факт, что кристаллы парафина эпитаксически растут на обоих полимерах, является некоторым доказательством сходства поверхностной структуры этих полимеров. В отличие от этого Ричардс нашел, что между кристаллами парафина и гуттаперчей, резиной, териленом (лавсаном), найлоном-6,6 и найлоном-6,10 эпитаксическая зависимость отсутствует. Это-и не удивительно, так как молекулярные цепи этих полимеров значительно отличаются по конфигурации от линейных парафиновых цепей. Исследования Ричардса были продолжены Уиллемсом 82], который изучил эпитаксию пентахлорфенола, пентабромфенола, пентахлоранилина и антрахинона на поверхности растянутого найлона-6,6. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология