Сэндвичеобразные соединения

Открытие в 1951 г. дициклопентадиенилжелеза — ферроцена, первого сэндвичеобразного металлоорганического соединения стало рубежом новой вехи как в органической, так и в неорганической химии. Многие химики различных стран включились в исследование новых типов металлоорганических соединений переходных металлов и самого ферроцена. [c.7]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Соединения, включающие атом переходного металла и два цикло-пентадиенильных кольца, связанных с металлом сэндвичеобразно. [c.244]

Атом железа располагается между плоскостями двух циклопен-тадиеновых колец и одновременно связан со всеми десятью их углеродными атомами - сэндвичеобразное соединение [c.221]

Нитрилы могут давать комплексные соединения, в образовании которых нитрильная группа не принимает непосредственного участия. Так, например, тетрацианэтилен, являющийся очень сильной я-кислотой образует окрашенные молекулярные я-комплексы с ароматическими углеводородами. Наиболее вероятная модель этих комплексов отвечает сэндвичеобразной структуре, где оба компонента расположены параллельно друг другу В этих комплексах тетрацианэтилен является акцептором электронов, а ароматические углеводороды — донорами электронов. Окрашивание появляется в результате переноса заряда — частичного перехода я-электрона от ароматического углеводорода к тетрацианэтилену. Однако комплексы с переносом заряда могут быть получены и из других циануглеродов, а также таких соединений, как трициан-этилен, трициановинилхлорид и др. [c.33]

МЕТАЛЛОЦЁНЫ м мн. Группа химических соединений металлов с циклопентадиенилом, построенных сэндвичеобразно-атом металла расположен между двумя лежащими [c.255]

В начале пятидесятых годов была открыта очень интересная и важная группа элементорганических соединений переходных металлов с циклопентадиенильными углеводородами. В разработке химии этих соединений приняли участие многие советские ученые, возглавляемые Д. Н. Несмеяновым. Получены комплексные соединения таких металлов И, 2г, V, N5, Та, Сг, Мо, и, Ке, Ре, Ки, Оз, КЬ, 1г и других, построенных слоисто, наподобие бутерброда (сэндвичеобразно), таким образом, что атом металла соединяет два остатка циклопентадиена. Такие соединения были названы цены. Особенно большое значение приобрели производные циклопентадиенилжелеза, или ферроцена. Это соединение [c.498]

Новый этап в мировой металлоорганической химии начался с открытия в 1951 г. в Шеффильде (Англия) молодым химиком Носоном необыкновенного железоорганического соединения — дициклопентадие-нилжелеза (ферроцена), построенного сэндвичеобразно с железом, зажатым между двумя пятичленными циклопентадиенилами и связанным с ними л-связью. Позднее Цейсс показал, что такие же сэндвичеобразные л-связанные металлом соединения образует и бензоидная аро-матика. [c.103]

Рентгеноструктурный анализ, проведенный для ряда хиноновых комплексов, не только подтвердил их строение, но и позволил на основании измерения длин связей и валентных углов сделать определенные заключения о характере связей в этих соединениях. Было показано, что в молекуле (циклооктадиен-1,5)NiDQ (I) атом никеля сэндвичеобразно зажат между циклооктадиеновым кольцом в форме ванны и кольцом дурохинона [10]. Ряды параллельных двойных связей циклооктадиена и дурохинона взаимно перпендикулярны. Если принять,, что никель связан с четырьмя приблизительно равноотстоящими центрами двойных связей, то можно считать, что никель имеет тетраэдрическую конфигурацию, как и в N1(00)4. [c.8]

Если для непереходных металлов их алкильные и арильные соединения являются по существу единственным типом истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений с М—С-связью, то совершеино иначе обстоит дело с переходными металлами. Главными типами металлоорганических соединений переходных металлов являются следующие а) карбонилы металлов, например пентакарбонил железа б) цик-лопентадиенильныё сэндвичеобразные производные — металлоцены (например, дициклопентадиенилжелезо, или ферроцен, стр. 438 и приведенные там же п-циклопентадиенильные производные других металлов) в) металлоарены, т. е. комплексы переходного металла с ароматическими молекулами, например дибензолхром (стр. 435) г) олефиновые (диеновые и т. д.) я-комплексы, например давно известная соль Цейзе (стр. 429) [c.417]

Однако бис-ареиовые соединения сэндвичеобразного типа, в которых два ароматических ядра связаны с атомом (или катионом) переходного металла (табл. 79), получаются иначе. [c.435]

На основании скорости дейтерирования в кислой среде Д. Н. Курсанов и В. Н. Сеткина установили следующий ряд ароматичности сэндвичеобразных металлоорганических соединений [c.460]

Образующиеся карбониевые катионы или комплексы с б-Ь на углероде уже являются сильными электрофильными реагентами, которые и атакуют своим положительным углеродом ароматический цикл. Однако галоидный алюминий не индифферентен к бензольному ядру и активирует его. Это подтверждается тем, что в присутствии хлористого алюминия бензол образует сэндвичеобразные я-комплексы с металлами (стр. 416, 458 сл.), которые без хлористого алюминия не образуются. Однако попытки Б. Н. Меншуткина доказать методом физико-химического анализа образование соединений хлористого алюминия с бензолом привели к отрицательному результату, тогда как бромистый алюминий (тоже катализатор реакции Фриделя — Крафтса) такие соединения образует. [c.36]

Однако впервые сэндвичеобразный тип структур был констатирован лишь в 1952 г. на примере ферроцена (стр. 481). Гейн в 1919 г. привял полученные им соединения за обычные металлоорганические, а именно [c.478]