Тетрацианэтилен комплексы с углеводородами

Нитрилы могут давать комплексные соединения, в образовании которых нитрильная группа не принимает непосредственного участия. Так, например, тетрацианэтилен, являющийся очень сильной я-кислотой образует окрашенные молекулярные я-комплексы с ароматическими углеводородами. Наиболее вероятная модель этих комплексов отвечает сэндвичеобразной структуре, где оба компонента расположены параллельно друг другу В этих комплексах тетрацианэтилен является акцептором электронов, а ароматические углеводороды — донорами электронов. Окрашивание появляется в результате переноса заряда — частичного перехода я-электрона от ароматического углеводорода к тетрацианэтилену. Однако комплексы с переносом заряда могут быть получены и из других циануглеродов, а также таких соединений, как трициан-этилен, трициановинилхлорид и др. [c.33]

Рис. 103. Зависимость между энергией перехода для полосы, отвечающей переносу заряда в комплексах углеводородов с тетрацианэтиленом, и энергией высшей занятой МО углеводорода [76].

Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни. Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.). Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

О том, что дифенилен ведет себя как типичный полициклический углеводород, свидетельствуют также его устойчивость при высоких температурах, летучесть с паром, способность возгоняться, легко кристаллизоваться из различных растворителей в виде крупных кристаллов и образовывать л-комплексы, такие,, как ярко-красный пикрат. По отношению к тетрацианэтилену дифенилен более основен, чем флуорен. [c.509]

В табл. 33 приведены экспериментальные значения частот поглощения, отвечающего первой полосе переноса заряда, для изученных Дьюаром комплексов тетрацианэтилен а с 24 различными углеводородами, а также коэффициенты щ в выражениях для энергии высшей занятой МО, вычисленные простым методом МО. Линей- [c.228]

По типу фенантрена построены ангулярные конденсированные углеводороды, более устойчивые, чем ацены, среди них замкнутые (такие, как коронен), чрезвычайно устойчивые термически и химически. Все эти углеводороды легко образуют с тринитробензолом, пикриновой кислотой, тетрацианэтиленом, тетранитрометаном и т. д. интенсивно окрашенные комплексы с переносом заряда. [c.238]

Тетрацианэтилен способен реагировать и с ароматическими соединениями, но с частичным переносом электрона от ароматического ядра к тетрацианэтилену, так что обе молекулы связываются в окрашенный парамагнитный комплекс. С дуролом (1,2,4,5-тетраметилбензолом) и с конденсированными ароматическими углеводородами такие комплексы удается получить в твердом индивидуальном состоянии, а не [c.486]

Тетрацианэтилен и хиноны относятся к числу веществ, обладающих большим сродством к электрону и поэтому легко образующих анион-радикалы или комплексы, получившие название комплексов с переносом заряда (КПЗ). Однако в определенных условиях анион-радикалы образуются и из ароматических углеводородов. Так, бензол при более низкой температуре восстанавливается металлическим калием в растворе диметоксиэтана с образованием анион-радикала. Диметоксиэтан при этом играет важную роль, сольватируя нон калия [c.487]

Тетрацианэтилен способен реагировать и с ароматическими соединениями, но с частичным переносом электрона от ароматического ядра к тетрацианэтилену, так что обе молекулы связываются в окрашенный парамагнитный комплекс. С дуролом (1,2,4,5-тетраметилбензолом) и с конденсированными ароматическими углеводородами такие комплексы удается получить в твердом индивидуальном состоянии, а не только в растворах. Подобные же комплексы с частичным переносом электрона образуют с ароматическими соединениями хиноны (см. хингидрон, стр. 163). [c.534]

ТЕТРАЦИАНЭТИЛЕН (N )2 = ( N)2, 198—200 °С, С,< и 223 °С, pa.vi > 600 °С раств. во ми. орг. р-рителях, при растворении в аром, углеводородах образует окрашенные я-комплексы. Во влажном воздухе гидролизуется с отщеплением H N. Получ. р-ция Bp2 ( N)2 с Си разложение Bf2 ( N)2 на активиров. угле, пропитанном СиСЬ. Примен. в произ-ве красителей н пестицидов. ТЕТРАЦИКЛИНЫ, группа [c.574]

Особенно подробно были исследованы я-комплексы ароматических углеводородов с тетрацианэтиленом (Кейрнс и др., 1958). Реагент представляет собой бесцветное твердое вещество, плавящееся при 200°С в запаянном капилляре. При нагревании в открытом капилляре оно возгоняется. Его получают при действии порошкообразной меди на диброммалононитрил в кипящем бензоле (выход 60%) реакция может [c.169]

Электронная плотность двойной связи в тетрацианэтилене очень мала, поэтому он легко образует я-комплексы с ароматическими углеводородами. Соединения, подобные тетрацианэтилену, называются пи-кислотами . Таким же соединением является циананил, который с бензолом дает темнокрасный комплекс [24] [c.598]

В зависимости от силы донорно-акцепторного взаимодействия различают три типа К. со слабой связью (напр., бензол — иод, ксилол — тетрацианэтилен), сильной связью (напр., п-фенилендиамин — хлор — анил, бензидин — иод) и ионные (соли тетрацианхинонди-метана с металлами, ароматич. углеводородов со Sb lg и др.). Чтобы подчеркнуть, что электрон донора недостаточно глубоко проник на орбиталь акцептора, вводят понятие внешний комплекс (в противоположность внутреннему комплексу). К. можно классифицировать также по типу донора и акцептора. [c.541]

Многие из акцепторов типа так называемых к-кислот представляют собой этилены, содержащие высоко электроотрицательные заместители. Сила акцептора прямо связана со способностью этих заместителей оттягивать электроны от этиленовой группы [40]. Одной из сильнейших л-кислот, известных в настоящее время, является тетрацианэтилен (К С)2С = С(СЫ)г- Это вещество образует исключительно ярко окрашенные растворы в ароматических углеводородах и других донорных растворителях (например, желтые в бензоле и красные в дуроле) [40, 41] и, как часто происходит в реакциях Дильса—Альдера, дает сильно окрашенные комплексы с диенами, выступая в качестве диенофила [42]. Для количественного изучения взаимодействия тетрациаиэтилена с донорами удобны колориметрические методы [40]. Даже взаимодействие бензола с малеиновым ангидридом достаточно очевидно проявляется в близком ультрафиолете (но не в видимой области спектра), поэтому равновесия, устанавливающиеся в растворе между комплексом и его компонентами, можно исследовать спектрофотометрически [43, 44]. [c.18]

Интересная теория молекулярных соединений была развита недавно Дьюаром [76]. На основании простого метода МО Дьюар рассмотрел комплексы, образующиеся из ароматических углеводородов (доноры электрона) и таких соединений, как тринитробеизол, хлоранил, тетрацианэтилен и другие (акцепторы электрона). [c.228]

Полосы поглощения, обусловленного переносом заряда в молекулярных комплексах, образованных полициклическимн ароматическими углеводородами с тетрацианэтиленом, и энергии высших занятых уровней в молекулах углеводородов, вычисленные методом МО в приближении Хюккеля [76] [c.229]

Одним из наиболее сильных акцепторо В электронов я вляется тетрацианэтилен со значением сродства к электрону 1,6 эв, который очень легко образует окрашенные комплексы со м ногими ароматическими углеводородами. [c.252]

Рассмотрим в качестве примера исследованные в цитированной работе комплексы ароматических углеводородов — азулена, нафталина и перилена с тетрацианэтиленом (ТЦЭ). Комплекс ТЦЭ пе-рилен (1 1) обнаруживает резкое падение электросопротивления до давления —200 кбар] минимальное удельное сопротивление (при 250 кбар) в миллион раз меньше, чем при атмосферном давлении по мере дальнейшего повышения давления сопротивление медленно растет — приблизительно на 60% при давлении 600 кбар. Авторы заметили, что уже начиная с 210 кбар при продолжительном выдерживании образца при постоянном давлении электросопротивление его медленно возрастало, что свидетельствовало о протекании в нем каких-то превращений. Это подтвердилось при спектральном исследовании комплекса после сжатия, В спектре [c.92]

Поскольку полученные ди-, три- и тетраалкилантрацены не давали устойчивых пикратов, была сделана попытка охарактеризовать их комплексами с тетрацианэтиленом. Оказалось, однако, что антраценовые углеводороды не дают кристаллических комплексов с тетрацианэтиленом, но такие комплексы образуются в спиртовом растворе п могут быть идентифицированы по характеристическим расплывчатым максимумам в видимой части спектра [32]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология