Фосфористый водород Фосфин основность

Введение алкильных групп в молекулу фосфористого водорода повышает его основность, подобно тому как это имеет место у производных аммиака. Так, например, третичные фосфины способны [c.128]

Реакции трифторхлорэтилена, фтористого этилидена и перфтор-пропилена с фосфористым водородом приводят в основном к первичным фосфинам . [c.16]

Введение алкильных групп в молекулы фосфористого и мышьяковистого водорода повышает их основность, подобно тому, как это имело место у производных аммиака. Вообще же фосфины и арсины очень неустойчивы и легко окисляются вследствие способности атомов фосфора и мышьяка легко присоединять кислород, переходя в состояние высшей валентности. Наиболее устойчивыми являются третичные фосфины и арсины типа [c.229]

Фосфор н мышьяк, как и азот—элементы пятой группы. Они дают водородистые соединения ЫНз, РНз и АзНз. Фосфористый водород подобно аммиаку может, соединяясь с кислотами, давать соли фосфония, например, иодистый фосфоний РН4Л. Соли фос-фония значительно менее устойчивы, чем соли аммония, и большинство из них полностью гидролизуются в водных растворах. Основной характер мышьяковистого водорода еще более слабо выражен и мышьяковистый водород "с кислотами солей не образует. Подобно тому, как существуют органические производные аммиака (амины), могут существовать органические производные фосфористого водорода — фосфины и мышьяковистого водорода — арсины. [c.229]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, з том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично ведут себя соли первичных фосфинов однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [( H2 +i)4P]OH по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. Следует отметить, что гидроокиси алкилированных комплексных -ионов вообще относятся к сильным щелочам (см., например, основания сульфония, тетраалкиламмония, тетраалкпларсоння и тетраалкилсти-бония). [c.178]

При разложении фосфидов активных металлов кислотами одновременно с фосфином образуется в качестве примеси дифосфин Р2Н4. Дифосфин — бесцветная летучая жидкость, по структуре молекулы аналогичная гидразину. Однако он не проявляет основных свойств, с кислотами не взаимодействует. На воздухе самовоспламеняется (сильный восстановитель), при хранении на свету и при нагревании разлагается. В продуктах его распада присутствуют фосфор, фосфин и аморфное твердое вещество желтого цвета. Этот продукт получил название твердого фосфористого водорода и ему приписывается формула Р Н . Согласно другой точке зрения твердый фосфористый водород есть раствор фосфина РНз в твердом фосфоре. [c.278]

Образуется фосфористый водород, или фосфин, РНз — газ, обладающий очень слабыми основными свойствами, и соль фосфорно-ватистой кислоты КаНзРОз — гипофосфит натрия. Фосфин — ядовитый газ взаимодействует с сильными кислотами, образуя соли фосфония, например [c.361]

Соединения фосфора с водородом. Фосфор образует несколько соединений с водородом. Основными являются фосфип РНд (газ), жидкий фосфористый водород дифосфин Р2Н4 твердый фосфористый водород Р12Н6. Жидкий и твердый фосфористые водороды на воздухе самовозгораются. РНз иа воздухе устойчив, но при незначительном нагревании сгорает, ядовит и практического применения не находит. Фосфин получают взаимодействием фосфида кальция с кислотой [c.259]

При гидролизе карбида кальция содержащиеся в нем примеси сульфида, фосфида и цианамида кальция разлагаются с образованием в основном фосфористых соединений, сероводорода и аммиака. В состав фосфористых соединений входит в основном фосфин РНз, небольшие количества самовоспламеняющегося ди-фосфина Р2Н4 и фосфорорганические соединения. Далее под термином фосфористый водород , обозначаемый PHg, понимается смесь PHg, Р2Н4 и фосфорорганических соединений. При взаимодействии ацетилена с мокрым GaS или a(SH)2 и температуре гидролиза карбида из сернистых соединений помимо сероводорода образуется дивинилсульфид. [c.72]

Отделение первичного фосфина от вторичного и третичного удается осуществить, использ)я нх различную основность. Образовавшуюся смесь солей обрабатывают сначала водой, в результате чего выделяются непрореагировавший фосфористый водород и первичный фосфин, который отгоняют. К оставшемуся водному раствору добавляют щелочь или аммиак для выделения из солей вторичного и третичного фосфинов, которые разделяют перегонкой. [c.70]

Реакции присоединения фосфористого водорода к фторолефинам значительно легче протекают по свободнорадикальному механизму при УФ-облученип . В результате получаются по существу те же продукты, что и в термическом процессе, однако выход первичного фосфина значительно выще (при взаимодействии с тетрафторэтиле-ном — до 80%). Образование основного и побочных продуктов объясняют следующей схемой [c.94]

Для объяснения различий в основности трех рядов фосфинов обычно принимают аргумент, первоначально выдвинутый Гибсом и основанный на изменении степени гибридизации связывающих орбиталей центрального атома. Гибс высказал предположение, что энергию реакции кислоты с основанием чисто формально можно разделить на две части энергию образования новых связей и энергию, необходимую для того, чтобы основание приняло состояние зр -тиб-ридизации. Это мнение основывается на предположении, что при переходе от молекулы фосфористого водорода РНд ко вторичным, а затем к третичным фосфинам должно произойти постепенное изменение гибридизации от до хр . Величина валентных углов Н—Р—Н в молекуле РНд, и С—Р—С в молекуле (СНд)дР говорит в пользу этой точки зрения. Объяснение заключается, следовательно, в том, что энергия 5 - р-возбуждения должна заметно уменьшаться по мере замещения атомов водорода при фосфоре на алкильные радикалы. [c.134]

Из эленеятов пятой группы Менделеевской системы водородистое соединение, подобно аммиаку соетава RHg, дают фосфор, мышьяк и сурьма. По мере увеличения их атомного веса прочность водородистых соединений падает, для висмута оно и вовсе не существует, вместе с тем падает и их основность. Если фосфористый водород дает еще нестойкие соли фосфония, аналогично аммонийным солям, то мышьяковистый и сурьмянистый водороды солей вовсе не дают. При замещениях в водородистых соединениях водорода радикалами увеличивается и прочность и основность, причем основность возрастает вместе со степенью замещения. Первичные, PH2R1 и вторичные, PH(R)j, фос-фины, дают соли, нестойкие в водном растворе третичные фосфины, [c.453]