Фосфористый с карбонильными соединениями

Широко изучено влияние сопряжения на реакции триэфиров фосфористой кислоты с алифатическими и ароматическими карбонильными соединениями. Многие реакции, как было показано, приводят к фосфонатам приведенные ниже примеры (уравнения 75—77) дополняют способы получения фосфонатов, обсуждающиеся в разд. 10.5.4. Необходимо отметить, что выходы фосфонатов [c.695]

По представлениям Кабачника, реакция галогенидов трехвалептного фосфора с а,р-ненредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием па первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее арбузовскую перегруппировку [197]. [c.33]

В реакцию с полными амидами фосфористой кислоты кроме двуокиси углерода и изоцианатов вступают другие карбонильные соединения, причем образуются фосфорсодержащие соединения различных типов. К сожалению, механизмы осуществленных реакций, равно как и существенные детали строения некоторых из синтезированных веществ, до настоящего времени не выяснены. [c.95]

Выходы в этом синтезе невелики. Фосфористая кислота присоединяется и к карбонильным соединениям [c.234]

Конденсация эфиров фосфористой кислоты с карбонильными соединения- [c.208]

По своей природе гидразиды кислот фосфора несколько напоминают анилиды фосфористых кислот, хотя, несомненно, имеют свои особенности большая основность, например, атома азота фенилгидразина по сравнению с атомом азота анилина, вероятно, должна приводить и к несколько меньшей устойчивости связи Р—N в гидразидах фосфористых и фосфинистых кислот. Наличие атомов азота наряду с присутствием нуклеофильного атома фосфора приводит к проявлению данными соединениями амфотерных свойств. Как указывают некоторые авторы, атом фосфора более реакционноспособен для таких насыщенных реакционных центров, как галоидные алкилы [И] и галогены [12], в то же время атомы азота легче реагируют с более электрофильными центрами, такими, как, например, углерод карбонильной группы [9]. [c.293]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены в присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами сииршв. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического - , алициклического - , ароматического и гете-роциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфинистых кислот. [c.46]

По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

Обширные исследования были посвящены своеобразной разновидности реакции А. Е. Арбузова — взаимодействию полных эфиров фосфористой кислоты, а также амидофосфитов и смешанных ангидридов фосфористой кислоты с карбонильными соединениями. В этом направлении Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком осуществлены многочисленные синтезы различных фосфоланов, фосфоленов, циклических фосфорапов и других фосфорорганических соединений. [c.91]

Изучена реакция производных гликольфосфористых кислот и некоторых ациклических производных фосфористой кислоты с диеновыми углеводородами и непредельными карбонильными соединениями. Обсуждается механизм упомянутых реакций. [c.407]

Реакции фосфористого водорода и органических фосфинов с альдегидами и кетонами. До недавнего времени считалось, что фосфористый водород и органофосфины могут взаимодействовать с карбонильными соединениями лишь при участии кислот или других катализаторов. В связи с этим реакции оксиалкилирования фосфинов проводили, как правило, в кислой среде. При этом в качестве промежуточного [c.99]

Реакции присоединения фосфористого водорода к карбонильным Соединениям были первоначально осуществлены в эфирном растворе в присутствии соляной или бромистоводородной кислот . Уксусный и пропионовый альдегиды реагируют легко с образованием в качестве основных продуктов галоидных солей тетра-(1-оксиалкил)-фосфо-ния. Наряду с этими соединениями получается некоторое количество маслообразных продуктов, предположительно представляющих собой гидрогалогениды типа (R HOH) ,P-HX. Значительно позже было обращено внимание на реакцию фосфористого водорода с формальдегидом, в результате которой в концентрированной соляной кислоте был получен с хорошим выходом хлористый тетра-(оксиметил)-фссфоний - [c.228]

Диэфиры фосфористой кислоты взаимодействуют с а-галоидсодер-жащими карбонильными соединениями в отсутстгие катализаторов, образуя эфиры а-окси-Р-галоидалкилфосфоновых кислот - Эта реакция была положена в основу промышленного производства инсектицидов диптерекс и бутонат (ацилированный диптерекс) [c.396]