Свободная энергия, изменение при реакции

Изменение свободной энергии процессов взаимодействия в каталитической реакционной системе должно быть менее отрица — те ьно, чем изменение свободной энергии катализируемой реакции, то есть соединения реагирующих веществ с катализатором должны быть термодинамически менее прочными, чем продукты реакции (ес1 и это требование не соблюдается, катализатор быстро выходит из строя, образуя нерегенерируемое прочное химическое соединение). [c.88]

Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]

При этом знак AF° (плюс) указывает на невозможность непосредственного получения анилина из бензола, а величин а Д7 показывает, что анилин в среде водорода является соединением не вполне устойчивым. Изменение свободной энергии химических реакций, так же как и тепловой эффект их, в значительной степени зависит от температуры. Эта температурная зависимость AF приводится в табл. 23 и для отдельных углеводе родов на рис. 16. [c.169]

Решение. С помощью стандартных таблиц (см. табл. 22) определяем изменение свободной энергии этой реакции [c.196]

Как было показано выше, изменение свободной энергии химической реакции типа [c.100]

МИКИ, подчеркнем, что он пригоден для расчета свободных энергий химических реакций не только в стандартных условиях, т. е. при комнатной температуре, но и для расчета изменений свободных энергий реакций, протекающих при более высоких или низких температурах. [c.106]

Таким образом, изменение стандартной свободной энергии для реакции [c.360]

Изменение свободной энергии при реакции изомеризации находится по разности между свободными энергиями образования изомеров. Свободные энергии образования определяются, как подчеркивалось в первой части, сочетанием теплоты сгорания [c.380]

Сравнительно немного известно об изменении свободной энергии АО реакций нитрования и почти нет данных о ее зависимости от температуры. [c.297]

В аккумуляторах при пропускании через них электрического тока от внешней цепи (заряжение) происходят химические изменения в электродах и растворах, близкие к обратимым, и работа электрического тока аккумулируется (запасается) в форме свободной энергии продуктов реакции. Заряженный аккумулятор дает электрический ток при разряжении, после чего вновь может быть заряжен. [c.598]

Итак, движущая сила реакции, проводимой при постоянных давлении и температуре, измеряется изменением свободной энергии продуктов по сравнению с реагентами. Если изменение свободной энергии отрицательно, реакция протекает самопроизвольно если изменение свободной энергии положительно, реакция протекает самопроизвольно в противоположном направлении если же изменение свободной энергии равно нулю, реагенты и продукты находятся в равновесии. Изменение свободной энергии складывается из двух составляющих AG = АН — TAS. Значительное уменьшение энтальпии, означающее выделение теплоты, благоприятствует протеканию реакции. Но следует учитывать и другой фактор. Значительное возрастание энтропии при образовании продуктов из реагентов также благоприятствует реакции. При обычных температурах энтропийный фактор, как правило, невелик, и поэтому AG и АН имеют одинаковые знаки. В таких случаях самопроизвольные реакции оказываются экзотермическими. Но возможны и другие варианты, когда энтальпийный и энтропийный факторы действуют в противоположных направлениях, и может случиться, что энтропийный член оказывается преобладающим. Это относится главным образом к реакциям, в которых происходит превращение твердого или жидкого вешества в газы или растворы. [c.75]

Уравнение (16-26) дает изменение свободной энергии для реакции при произвольных условиях, В частном случае, при равновесии, АС = О и [c.81]

Изменение свободной энергии газовой реакции зависит от парциальных давлений ее компонентов по уравнению ДС = ДС° + RT nQ. Величина Q представляет собой кажущуюся константу равновесия, определение которой было введено в гл. 4. В частном случае, когда реагирующая химическая система находится в положении равновесия, свободная энергия реакции равна нулю (ДС = 0) и кажущаяся константа равновесия совпадает с истинной константой равновесия, Q = В этом случае стандартная [c.83]

Каким образом электрическая или другая работа связана с изменениями свободной энергии в реакции, проводимой обратимым способом при постоянных давлении и температуре [c.85]

Чему равно стандартное изменение свободной энергии для реакции синтеза аммиака при 298 К Уравнение реакции [c.88]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

Что можно сказать о стандартном изменении свободной энергии для реакции, если эта реакция протекает самопроизвольно, когда реагенты и продукты находятся в их стандартных состояниях Что можно ска- [c.113]

Если водород и иод реагируют при 300°С, изменение свободной энергии для этой реакции зависит от концентраций или парциальных давлений Н , 1г и Н1. В отличие от этого, если реакция проводится при комнатной температуре, на изменение свободной энергии для реакции оказывают влияние только концентрации Нг и НГ Объясните причину этого. [c.114]

Очевидно, что изменение стандартной свободной энергии для реакции Н2(г.) -> Н2(г.) равно нулю.] Уменьшение свободной энергии на 5,706 кДж моль представляет собой максимальную работу, которая получается при условии обратимого проведения процесса, т.е. практически недостижимый верхний предел, требующий для своего осуществления бесконечно медленного проведения процесса. В любом реальном самопроизвольном ограниченном во времени процессе можно получить лишь некоторую часть этой полезной работы, равной 5,706 кДж моль . [c.159]

В концентрационном элементе, устроенном так, как это показано на рис. 19-2, давление Н2 в левом сосуде равно 10 атм, а в правом сосуде-2 атм. Вычислите изменение свободной энергии для реакции, протекающей в таком элементе. Полагая, что напряжение элемента пропорционально изменению свободной энергии для протекающей в нем реакции, вычислите напряжение указанного здесь концентрационного элемента. Какое напряжение должен иметь концентрационный водородный элемент с давлением Н, в левом сосуде 5 атм и давлением в правом сосуде 1 атм [c.161]

Аддитивность э.д.с. схематически иллюстрируется рис. 19-10. В гл. 16 было объяснено, что нет необходимости табулировать изменение свободной энергии для каждой возможной реакции. Если имеются табулированные изменения свободной энергии для реакций определенного вида, а именно для реакций образования всех соединений из элементов в их стандартных состояниях, можно вычислить изменение свободной энергии для любой реакции, включающей эти соединения, основываясь на свойстве аддитивности свободных энергий. Точно так же нет необходимости табулировать напряжение любого мыслимого элемента или каждой мыслимой комбинации анодной и катодной реакций. Вместо этого достаточно иметь таблицы напряжений электрохимических элементов, в которых все электродные реакции скомбинированы с одним стандартным электродом. Это равнозначно выбору произвольного начала отсчета на рис. 19-10. Любую реакцию в электрохимическом элементе можно представить в виде двух полуреакций, одна из которых протекает на аноде, а другая на катоде. [c.174]

При расчетах равновесия между изомерами используют разность свободных энергий изомеров, которая и определяет термодинамическую характеристику реакции изомеризации. Так, изменение свободной энергии при изомеризации углеводорода А в углеводород Б, т. е. изменение свободной энергии в реакции А —Б можно представить следующим образом [c.135]

Изменение свободной энергии для реакции (9) вычисляется следующим образом [c.17]

На рис. 6 изображена графически зависимость изменения свободной энергии этих реакций от температуры. При атмосферном давлении образо- [c.58]

ИЗМЕНЕНИЕ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ ПРИ РЕАКЦИЯХ ОБРАЗОВАНИЯ СЕРОУГЛЕРОДА ИЗ МЕТАНА [c.100]

Возвращаясь к реакциям (1) и (2), которые лежат в основе методов получения олефинов, следует отметить, что изменение свободной энергии при реакции (2) нельзя определить непосредственно из рис. 11. [c.105]

С помощью данных табл. 22 можно написать общие уравнения изменений свободной энергии для реакции (1) и (2) в интервале 700—1000°. [c.106]

Переходя теперь к изменениям общего теплосодержания, следует указать, что как дегидрирование, так и разрыв цепи являются эндотермическими процессами. Из приближенных уравнений изменения свободной энергии при реакциях дегидрирования и разрыва цепи нельзя непосредственно определить значения теплот реакции. [c.107]

Приближенные данные по равновесию парофазных, каталитических реакций гидратации олефинов приведены в табл. 35. Позднейшие работы не внесли очень больших изменений в приведенные значения. Джиллиленд [3] предложил следующее уравнение для изменения свободной энергии при реакции [c.145]

Перегруппировка диметил циклопентанов и этилциклопентана в метилциклогексан происходит гораздо легче изомеризации метилциклопентана в циклогексан. Согласно Парксу [7], изменение свободной энергии для реакции [c.234]

Согласно данным, приведенным в гл. 13 (стр. 231), изменение свободной энергии при реакции СН, [c.242]

При выяснении теоретической возможности получения ацетилена из углеводородов мы ограничимся рассмотрением реакций, для которых исходными веществами являются метан, этан, пропан и этилен. Изменения свободной энергии в реакциях образования ацетилена из перечисленных выше углеводородов приведены в табл. 57, составленной на основе данных, помещенных в табл. 22 (стр. 104). [c.272]

Изменение свободной энергии при реакции [c.298]

В табл. 72 приведены расчетные величины для изменений свободной энергии при реакциях (1)—(5), вычисленные с помощью уравнений свободной энергии образования четырех участвующих в реакциях веществ [c.375]

А. Связь между скоростью реакции и свободной энергией. Скорость реакции вблизи равновесия. Движуш,ей силой химической реакции в изотермических условиях является разность свободных энергий реагентов и продуктов реакции. В равновесии эта разность равна нулю. Хотя это обстоятельство ничего не говорит о том, будет ли происходить реакция, оно показывает, что если реакция будет осуш,ествляться, то она пойдет п направлении понижения свободной энергии системы. Поэтому ваншо выяснить, может ли термодинамика дать какую-нибудь связь между скоростью и изменением свободной энергии. Подобное исследование было проведено Пригожиным с сотрудниками [251, расширено Майнсом с сотрудниками [24] и привело к следун щим результатам. (Вывод, приведенный здесь, отличается от предлогкенного этими авторами, и результаты имеют более обш,ий вид.) [c.71]

Еще раз отметим термодинамические условия. Изменение свободной энергии в реакции П2Х2 У)- - .. . задается величиной Л/ = где [c.242]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

В табл. 16-1 приведены результаты применения уравнения (16-22) к 11 вариантам исходных условий синтеза аммиака. Это не последовательные моменты одной реакции, начинающейся из одинаковых исходных условий, а именно наборы различных исходных условий проведения реакщш. В самой правой колонке таблицы приведены изменения свободной энергии АС реакции синтеза аммиака при конкретных указанных концентрациях реагентов и продуктов. Вопрос о том, как проследить течение реакции от начала до конца, рассматривается в гл. 17. [c.79]

В. Так как э. д. с. отрицательна, ток самопроиз-вольИо течет в элементе справа налево. Это определяет истинную полярность элемента, причем левый электрод — Си— является положительным (катодом), а правый — 2п — отрицательный (анодом). Из соотношения АО = —ЕпЕ видно, что изменение свободной энергии в реакции (10) положительно, значит, эта реакция самопроизвольно протекает не по уравнению (10), а в обратном направлении. Другими словами, когда от элемента отводят ток, ионы Си + разряжаются на медном электроде, а цинковый электрод корродирует. [c.36]

Чтобы определить энтропию любого соединения при какой-либо температуре, нужно знать величины Ср в интернале от абсолютного нуля до этой температуры и значения изменений энтропии, которыми сопровождаются изменения агрегатного состояния при этом предполагают, что энтропия чистых кристаллических соедииений при абсолютном нуле равна нулю. Згание неличины энтропии позЕоляет вычислить второй член в правой чгсти уравнения (2), первым членом которой является уже найденная величина ДЯ, и определить, таким образом, изменение свободной энергии при реакции. [c.16]

На основании данных, представленг ых в табл. 22 (гл. 7, стр. 104), составлено уравнение для изменения свободной энергии при реакции (1) [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология